仪器分析第6章原子吸收光谱分析

由天下分享时间：2024/5/19 15:48:37 加入收藏我要投稿点赞

分析化学讲课提纲

效应及记忆效应较小。

缺点：雾化效率低，原子化效率低(一般低于30%)，检测限比非火焰原子化器高；使用大量载气，起了稀释作用，使原子蒸气浓度降低，也限制其灵敏度和检测限；某些金属原子易受助燃气或火焰周围空气的氧化作用生成难熔氧化物或发生某些化学反应，也会减少原子蒸气的密度。（二）非火焰原子化器

利用电热、阴极溅射、高频感应或激光等方法使试样中待测定元素原子化，应用最广泛的是石墨炉原子化器(GFA)。

石墨炉原子器本质就是一个电加热器，通电加热盛放试样的石墨管，使之升温，以实现试样的蒸发、原子化和激发。 1、过程

石墨炉原子化过程一般需要经四部程序升温完成 a、干燥：在低温（溶剂沸点）下蒸发掉样品中溶剂。

B、灰化：在较高温度下除去比待测元素容易挥发的低沸点无机物及有机物，减少基体干扰。

C、高温原子化：使以各种形式存在的分析物挥发并离解为中性原子。 D、净化（高温除残）：升至更高的温度，除去石墨管中的残留分析物，以减少和避免记忆效应。 2、石墨炉原子化法的特点优点：

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（1）试样原子化是在惰性气体保护下，愈强还原性的石墨介质中进行的，有利于易形成难熔氧化物的元素的原子化。

（2）取样量少。通常固体样品，0.1~10mg，液体样品1~50μL。

（3）试样全部蒸发，原子在测定区的平均滞留时间长，几乎全部样品参与光吸收，绝对灵敏度高。10-9~10-13g。一般比火焰原子化法提高几个数量级。（4）测定结果受样品组成的影响小。（5）化学干扰小。缺点：

（1）精密度较火焰法差（记忆效应），相对偏差约为4—12%（加样量少）。（2）有背景吸收（共存化合物分子吸收），往往需要扣背景。

火焰原子化法与石墨炉原子化法比较

原子化

方法

热源化学火

火焰

焰能

石墨

电热能炉三、光学系统

作用——将所需要的共振吸收线分离出来部件——狭缝、反射镜、色散元件

原子化温度相对较低相对较高

原子化效率较低 (<15％) 高 (>90%)

进样体积较多 (100ml) 较少

检出

重现性

限

基体效应

高较好较小

低

(1～50μl)

较差大

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要求——能分辨开Ni三线 Ni 230.003 nm Ni 231.603 nm Ni 231.096 nm 四、检测系统

作用 —— 检测光信号的强度部件 —— 光电倍增管要求 —— 足够的光谱灵敏度

6.4 定量分析方法

一、标准曲线法

配制一系列浓度不同的标准溶液，在相同测定条件下，测定标液和试样溶液的吸光度，绘制A-c标准曲线，求得试样中被测定元素的含量。标准曲线法简单、快速，适于大批量组成简单和相似的试样分析。应用标准曲线法应注意以下几点：（1）标准系列的组成与待测定试样组成尽可能相似，配制标准系列时，应加入与试样相同的基体成分。在测定时应该进行背景校正。

（2）所配制的试样浓度应该在A -c标推曲线的直线范围内，吸光度在0.1-0.5之间测量的准确度较高。

（3）在整个分析过程中，测定条件始终保持不变。二. 标准加入法

为了减少试液与标准溶液之间的差异(如基体、粘度等)，可采用标准加入法，又分为计算法和作图法。

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1、计算法

Ax=KCx As= K(Cx+Cs) 2、作图法

取若干份体积相同的试液（cx），依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（c0），定容后浓度依次为：

cx cx +c0 cx +2c0 cx +3c0 cx +4 c0 ……分别测得吸光度为：Ax，A1，A2，A3，A4……。以A对浓度c做图得一直线，图中cx点即待测溶液浓度。

应用标准加入法应注意以下几点：

（1）测量应该在A-c 标准曲线的线性范围内进行。

（2）为了得到准确的分析结果，至少应采用4个工作点制作标准曲线后外推。首次加入的元素标准溶液的浓度（c0）应大致和试样中被测定元素浓度（cx）相接近。

（3）标准加入法只能消除基体干扰和某些化学干扰，不能消除背景吸收干扰，故在测定时应该首先进行背景校正。