气相色谱法测定蔬菜中代森锌的残留量
叶 倩 1，2，朱富伟 1，2，黄聪灵 1，2，唐雪妹 1，2，赵晓丽 1，2，万 凯 1，2*
【摘 要】摘要：建立了代森锌在蔬菜中的残留测定方法。样品经氯化亚锡-盐酸溶液酸解生成CS2气体，正己烷吸收，采用气相色谱FPD-S法测定。结果表明，代森锌添加质量分数为0.050 mg/kg时，菜心、芹菜和叶用莴苣3种蔬菜基质中CS2的转化率为92.0%～98.2%。在质量浓度为0.027 5～2.0 mg/L时，方法线性关系良好，相关系数为0.990～0.997。在添加质量分数为0.050、0.50、2.0 mg/kg时，菜心、芹菜和叶用莴苣3种蔬菜基质中代森锌的回收率为80.9%～111.9%，相对标准偏差为2.9%～9.7%。该方法简便、准确，适用范围广，能满足蔬菜中代森锌残留的快速分析要求。 【期刊名称】现代农药 【年(卷),期】2019(018)002 【总页数】3
【关键词】代森锌；气相色谱；残留；EBDCs；蔬菜；检测 基金项目：广东省农业科学院院长基金（201804）
代森锌为乙撑双二硫代氨基甲酸盐（EBDCs）类保护性杀菌剂，用于防治葡萄、油菜、莴苣、烟草、观赏植物等霜霉病，浆果、蔬菜、观赏植物等锈病，番茄、马铃薯等枯萎病，浆果、橄榄、芹菜等叶斑病，以及柑橘、葡萄炭疽病[1] 。EBDCs类农药主要降解产物乙撑硫脲（ethylenethiourea）具有致癌、致畸和致突变效应[2] 。EBDCs类农药通常不溶于水和大多数有机溶剂，其在农产品中的残留量常以酸解产生的CS2量来表达[3] ，国内外制定的最大残留限量也
以转化的CS2量计[4-5] 。欧盟规定此类农药的最大残留限量（MRL）为2～7 mg/kg（以CS2表示）。GB 2763—2016规定EBDCs类农药在蔬菜、水果、油料、谷物等作物中的最大残留限量为0.1～10 mg/kg（以CS2计），在啤酒花中的最大残留限量为30 mg/kg（以CS2计）。
目前关于EBDCs类农药的残留检测方法主要有气相色谱ECD法[6-7] 、气相色谱FPD-S法[8-12] 、液相色谱-串联质谱法[13-15] 、顶空-气相色谱质谱法[16] 等。本研究采用氯化亚锡-盐酸溶液对样品进行处理，使用气相色谱FPD-S方法测定正己烷溶液中CS2的量，进而对样品中的代森锌进行换算分析。目前关于菜心、芹菜以及叶用莴苣中EBDCs类农药的残留检测方法报道较少。本文建立一种操作简单，准确度和精密度均符合残留分析要求的分析方法，为进一步研究复杂蔬菜基质中EBDCs类农药的残留测定提供参考。
1 材料与方法
1.1 仪器与试剂
岛津GC-2010 plus气相色谱仪，配置FPD-S检测器（日本Shimadzu公司）；电热恒温振荡水槽（上海一恒科技有限公司）；MilliQ超纯水系统（美国Millipore公司）。
盐酸（优级纯）、氯化亚锡（分析纯）、抗坏血酸（分析纯）、正己烷（色谱纯，德国Merck公司）、超纯水、尼龙66微孔滤膜（天津津腾实验设备有限公司）；CS2标准品1 000 mg/L、代森锌标准品（81.0%，德国Dr.Ehrenstorfer公司）。
1.2 样品前处理
实验原理：样品中的代森锌在加热的密闭顶空瓶中遇氯化亚锡-盐酸溶液，反应
生成的CS2气体被瓶中的正已烷吸收，形成CS2的正已烷溶液，测定有机相中CS2量。用CS2定量代森锌的含量。
菜心、叶用莴苣和芹菜从市场购买，去除枯黄叶片，组织匀浆机匀浆，-20℃保存备用。称取5.00 g样品于60 mL顶空瓶中，加入0.050 g抗坏血酸、5 mL超纯水、20 mL氯化亚锡-盐酸溶液、5 mL正己烷，迅速盖紧瓶盖，置于80℃电热恒温振荡水槽中，水浴反应2 h，每隔15 min，以100次/min的振荡频率振荡1 min。反应后取出冷却到室温，取上层正己烷，过尼龙66微孔滤膜，置于样品瓶中待测。 1.3 色谱条件
色谱柱：Agilent DB-1色谱柱（50 m×0.32 mm，1.05 μm)；柱温：50℃，保持6 min；进样口温度：150℃；检测器温度：200℃；柱流速：1 mL/min；尾吹：30 mL/min；分流比：5∶1；进样量：1 μL。 1.4 标样溶液的配制
准确称取代森锌标准品0.012 5 g于500 mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，配制成20 mg/L的储备液，置于-4℃冰箱保存。由于代森锌在甲醇中溶解度较小，用前超声溶解2～3 min。
CS2标准品采用说明书标注的相应溶剂进行稀释溶解并定容，配制成100 mg/L储备液，置于-4℃冰箱保存。准确移取适量CS2标样储备液，用菜心、叶用莴苣和芹菜空白基质梯度稀释配制成质量浓度为 0.027 5、0.05、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00 mg/L 的CS2标样工作溶液。 1.5 添加回收率精密度和试验
称取空白样品5.00 g，分别添加质量分数为0.05、0.50和2.0 mg/kg的代森
气相色谱法测定蔬菜中代森锌的残留量
