化学类考研天津大学《物理化学》2021考研真题库
第一 名校考研真题
一、选择题
1一定量的物质在绝热刚性容器中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，则下列物理量正确的一组是（ ）。[北京科技大学2012研] A．Q＞0，W＞0，DU＞0 B．Q＝0，W＝0，DU＞0 C．Q＝0，W＝0，DU＝0 D．Q＜0，W＞0，DU＜0
【答案】C~~~~
【解析】该过程为恒容绝热过程，故Q＝W＝0，从而得DU＝0。
2若某电池反应的DrCp，m＝0，则以下说法中不正确的是（ ）。[北京科技大学2012研]
A．该电池反应的DrHm?不随温度变化 B．该电池反应的DrSm?不随温度变化 C．该电池的电动势不随温度变化
D．该电池电动势的温度系数不随温度变化
【答案】A~~~~
【解析】根据基希霍夫公式dDrHm?（T）/dT＝DrCp，m可知，当DrCp，
m＝0
时，dDrHm?（T）/dT＝0，即标准摩尔反应焓DrHm?不随温度变化。
3将某理想气体从温度T1加热到T2。若此变化为非恒压过程，则其焓变ΔH为（ ）。[中国科学院大学2012研] A．DH＝0
B．DH＝Cp（T2－T1） C．DH不存在 D．DH等于其他值
【答案】D~~~~
【解析】AC两项：理想气体的焓变仅是温度的函数，温度改变，DH一
定存在，即DH≠0；B项：DH＝Cp（T2－T1）适用于理想气体在恒压过程中的焓变，此过程非恒压故不能使用此公式。
3下列关于原电池的两个电极特征的说明中，不正确的是（ ）。[中国科学院大学2012研]
A．在电子密度较低的电极上进行氧化反应 B．电子流入电位较高的电极 C．在阴极进行还原反应
D．进行氧化反应的电极，其电位较低
【答案】A~~~~
【解析】原电池中，电子密度较低（正电荷聚集）的电极为阴极，阴极
上发生还原反应。
4热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域粒子体系和离域粒子体系都相同的是（ ）。[厦门大学2011研] A．G，A，S B．U，H，S C．U，H，CV D．H，G，CV
【答案】C~~~~
【解析】①系统热力学能U和压力p对定域子系统和离域子系统形式相
同，而S则区分两者；②凡是与S有关的函数如A和G等均区分定域子系统和离域子系统，而与S无关的函数如U、p、H等对于两者均相同。
5有6个独立的定位粒子，分布在三个粒子能级ε0，ε1，ε2上，能级非简并，各能级上的分布数依次为N0，N1，N2，则此种分布的微态数在下列表示式中哪一种是错误的（ ）。[浙江大学2010研] A．P63P32P11 B．C63C32C11
C．6！/（3！2！1！）
D．{6！/3！（6－3）！}{3！/2！（3－2）！}{1！/1！（1－1）！}
【答案】B~~~~
【解析】此题中系统为定域子系统，粒子可辨，由排列组合的知识可知
B项错误。
6用同一滴管在同一条件下分别滴下同体积的三种液体：水、氯化钠水溶液、戊醇水溶液，则它们的滴数为（ ）。[北京科技大学2012研] A．一样多
B．水的最多，戊醇水溶液最少
C．氯化钠水溶液最多，戊醇水溶液最少 D．戊醇水溶液最多，氯化钠水溶液最少
【答案】D~~~~
【解析】三种溶液的表面张力大小次序为：戊醇水溶液＜水＜氯化钠水
溶液。界面吉布斯函数变为
，为了使得吉布斯函数变最小，可知相同
体积的溶液，表面张力越大，其滴数越少。
11一级反应完成99.9%所需时间是完成50%所需时间的（ ）。[北京科技大学2012研] A．2倍 B．5倍 C．10倍 D．20倍
【答案】C~~~~
【解析】一级反应的积分式为：ln（cA，0/cA）＝kAt。当反应完成99.9%
时，cA＝0.001cA，0；当完成50%，cA＝0.5cA，0。计算得出C项。
12均相反应
在反应过程中具有D[C]/D[E]＝k1/k2的关系，D[C]，D[E]为反应前后的浓差，k1，k2是反应的速率常数。下述哪个是其充要条件？（ ）[北京科技大学2012研]
A．（1），（2）都符合质量作用定律 B．反应前C，E浓度为零
C．（1），（2）的反应物同是A，B D．（1），（2）反应总级数相等
【答案】D~~~~ 【解析】这与反应
中各组分浓度与时间的关系推导类似，但是这一结论只对级数相同的平行反应成立，有的平行反应级数并不相同，当然就不会有上述特征。
13对于双电层结构模型，下列描述不正确的是（ ）。[中国科学院大学2012研]
A．由于静电吸引作用和热运动两种效应，双电层由紧密层和扩散层组成 B．扩散层中离子的分布条例Boltamann分布 C．|φ|≤φ0（热力学电位）
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