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SnS32-+ 2H+ === SnS2↓+ H2S
可以证明你的判断是正确的
16-15比较组成为M2S2OX的三种盐，它们各自符合下列所属的某些性质： （1）阴离子以—O—O—键为特征； （2）阴离子以S—S键为特征； （3）阴离子以S—O—S键为特征； （4）它是由酸式硫酸盐缩合而成； （5）它是由酸式硫酸盐阳极氧化形成； （6）它是由亚硫酸盐水溶液与硫反应形成； （7）它的水溶液使溴化银溶液；
（8）它的水溶液与氢氧化物(MOH)反应生成硫酸盐； （9）在水溶液中能把Mn2+氧化成MnO4-。
试将x的正确数值填入下表中角标括号内，并将上述各性质以序号相应盐的横栏内：
M2S2O( ) M2S2O( ) M2S2O( ) 解：
结果见表16-15-1。
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表16-15-1 角标括号及性质序号的填充结果
M2S2O( 8 ) M2S2O( 3 ) M2S2O(7 )
16-16 试用价层电子对互斥理论判断SOF2和SOCl2的空间构型。说明在O原子和S原子之间的d—pπ配键是怎么形成的。试比较两者d—pπ配键的强弱。 解：
根据价层电子对互斥理论：SOF2和SOCl2中
中心S原子：4对电子，电子对构型：正四面体，配体数：3 所以，SOF2和SOCl2的空间构型为：三角锥形
SOF2和SOCl2分子中，中心S原子采取sp3不等性杂化，如图16-16-1. ↓↑ ↑ ↑ sp3 ↑ ↑ ↑↓ 不等性杂化 ↑↓ ↑↓
图16-16-1 SOF2和SOCl2分子中S的杂化方式
其中含有单电子的杂化轨道分别与两个卤素原子形成σ键。
端基配体中O原子的电子发生重排，有2pχ22py12pz1变成2pχ22py22pz0，即空出一条2p轨道，接受中心S sp3杂化轨道中的孤对电子，形成σ配键。同
（1） （2） （3） （5） （6） （4） （9） （7） （8） _
时中心S原子具有空的3d轨道，可以接受端基O原子的p轨道中的孤对电子，形成反馈π键。这个反馈键，就对称性而言属于π键，且是d轨道和p轨道的重叠，就电子对的来源属于配位键，故称为d—pπ配键。
在SOF2和SOCl2分子中，F原子的电负性比Cl原子大，吸电子的能力强，使得中心S原子更易于接受端基O原子中对电子的配入。故SOF2分子中的d—pπ键比SOCl2分子中的强。
16-17 某溶液中可能含Cl-，S2-，SO32-，S2O32-，SO42-离子，进行下列实验并产生如下的实验现象：
（1）向一份未知液中加入过量AgNO3溶液产生白色沉淀； （2）向另一份未知液中加入BaCl2溶液也产生白色沉淀；
（3）取第三份未知液，用H2SO4酸化后加入溴水，溴水不褪色。试判断哪几种离子存在？哪几种离子不存在？哪几种离子可能存在？ 解：
由实验（1）可知：溶液中不含S2-，S2O32-，因为：Ag2S为黑色沉淀，Ag2 S2O3虽为白色沉淀，但其不稳定会分解，由白色转变为黑色的Ag2S。 由实验（2）可知：溶液中应含有SO42-。
由实验（3）酸化的溴水不褪色，说明溶液中不含有S2-，S2O32-及SO32-具有还原性的离子。
由此可得出结论：SO42-肯定存在，S2-，S2O32-，SO32-肯定不存在，Cl-可能存在。
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16-18 有一种能溶于水的白色固体，其水溶液进行下列实验而产生如下的实验现象：
（1）用铂丝沾少量液体在火焰上灼烧，产生黄色火焰；
（2）它使酸化的KMnO4溶液褪色而产生无色溶液，该溶液与BaCl2溶液作用生成不溶于稀HNO3的白色沉淀；
（3）加入硫粉，并加热，硫溶解生成无色溶液，此溶液酸化时产生乳白色或浅黄色沉淀；此溶液也能使KI3溶液褪色，也能溶解AgCl或AgBr沉淀。 写出这一白色固体的分子式，并完成各步反应方程式。 解：
该白色固体的化学方程式为Na2SO3 各步反应方程式如下：
5SO32-+2MnO4-+6H+=5SO42-+2Mn2++3H2O
SO42-+Ba2+=BaSO4↓ Na2SO3+S=Na2S2O3
Na2S2O3+2HCl=2NaCl+S↓+SO2↑+H2O
2Na2SO3+I2=Na2S2O4+2NaI AgBr+2Na2S2O3=Na3[Ag(S2O3)2]+ NaBr
16-19 一种盐A溶于水后，加入稀HCl，有刺激性气体B产生。同时有黄色沉
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淀C析出，气体B能使KMnO4溶液褪色。若通Cl2于A溶液，Cl2即消失并得到溶液D，D与钡盐作用，即产生白色沉淀E。
试写出A，B，C，D和E所代表的物资的化学式，并用化学反应方程式表示各过程。 解：
A—Na2S2O3； B—SO2； C—S； D—Na2SO4，H2SO4； E—BaSO4。
各步反应方程式如下：
Na2S2O3+2HCl=2NaCl+S↓+SO2↑+H2O 5SO2 + 2MnO4- + 2H2O = 5SO42-+2Mn2++ 4H+ Na2S2O3 + 4Cl2 + 5H2O = Na2SO4 + H2SO4+8HCl
SO42-+Ba2+=BaSO4↓
16-20 将无色钠盐溶于水得无色溶液A，用pH试纸检验知A显酸性。向A中滴加KMnO4溶液，则紫红色褪去，说明A被氧化为B，向B中加入BaCl2溶液得不溶于强酸的白色沉淀C。向A中加入稀盐酸有无色气体D放出，将D通入KMnO4溶液则又得到无色的B。向含有淀粉的KIO3溶液中滴加少许A则溶液立即变蓝，说明有E生成，A过量时蓝色消失得无色溶液。
试写出A，B，C，D和E所代表的物资的化学式，并用化学反应方程式表示各过程。 解：
无机化学第十六章氧族元素知识题
