也叫变异系数。在进行添加回收率实验时，对同一浓度的回收率试验必须进行至少三次重复。平均实验结果偏差与添加浓度相关，添加浓度愈低，允许偏差愈大，不同添加浓度回收率实验所要求的相对标准偏差如下。 添加浓度/（mg/kg）
1~10
相对标准偏差/%
10~25 25~50 50~100
0.1~1
0.01~0.1
相对标准偏差计算公式如下。
∑(检测值-平均检测值)
相对标准偏差（RSD）= 检测次数-1（n-1） ×100% 平均检测值（X）
4．确证实验：报告检测结果之前应需进行确证实验，以免做出错误结论。对待测农药进行定性定量的方法有以下几种：（1）改变测定条件或方法（如色谱法改用光谱法）；（2）改变检测器；（3）改变色谱柱；（4）薄层析法；（5）衍生化法；（6）气-质或液-质联用技术；（7）生化测定技术（酶抑帛法、酶联免疫法）等，可根据检测目的和待测农药种类以及实验室的仪器条件和技术专长等选择有效的确证方法。
第二部分 GC6890N入门知识
一．硬件设置
1．开关机
开：电脑—GC—工作站（2070AA）
关：（前所有温度，不关炉子ON，否则风扇停止，FPD关FLAME）工作站—GC—电脑FPD250℃设置温度到，30MIN后通空气100H275，再用FLAME，然后APPLY点火。 2．TCP/IP
电脑、工作站：10.10.10.1
255.255.255.255.0
2
GC：10.10.10.2 3．安装工作站见教材。
4．气路
气路气化（5A分子筛吸附有机物）、ECD一定要脱氧管、脱烃类可用于空气气路，气体发生器还要考虑环境空气质量，铜管：溶剂清洗，内壁吹干，两头封闭，待用。每三瓶气后换脱氧管，4-6个月连接管线要紧固，防止四季温差影响密封性。载气管路压力60~100Psi隔垫吹扫，解决鬼峰，2-3ml/min,每台仪器固定的。流量控制模式（填充柱），压力模式（毛细管柱），针尖碰不到玻璃毛，液体在玻璃毛上汽化；*手动进样：按Prerun、进样、按START。不分流进样的条件：1.溶剂沸点在所有组分中最低，柱温起始温度小于溶剂沸点20℃ 2.组分沸点比溶剂高 3.气体不能作不分注流。调整分流放空时间，确保不拖尾，绘制曲线寻找峰面积稳定，溶剂峰与组分峰分开，而且是组分峰最好为BB。
装柱：挂好柱架，柱子标牌在里面，文字目视方向正常，挂于柱架上；卸下进样口死堵，装上螺母和石墨密封垫（柱头尽量朝下，防止碎屑进柱），柱头留4—6cm，用手拧上，再用扳手扳1/8圈。卸下检测器（ECD）死堵，装上螺母和石墨密封垫（柱头尽量朝下，防止碎屑） 外标法 ESTD 内标法 ISTD 单级校正 CALIBRATON
NEW CALIBRATON TABLE ⊙AUTO 禁止手动
CALIBRATON SETTING（修改浓度单位 ug / mL 保留时间窗口少用MINUTES 多用百分比，百分比的设定，最低检测浓度和最高检测浓度分别进几个标样，平均各组分的保留时间，比较同一组分的保留时间的差别，计算百分比，设定时间窗口，此后的同一组分均应落于此时间窗口内，否则异常，须重新处置），在建立校正表时选定参考峰也是解决保留时间漂移的良策。 CALIBRATON TABLE 查看校正好的表，按OK退出。 多级校正
调出标准品图谱， CALIBRATON
同一水平（浓度）取平均RECALIBRATON 不同一水平（浓度）ADD LEVEL 调出其它STD图谱。预览前要看REPORT是否为ESTD 5.报告输出
REPORT
SPECIFY REPORT
⊙SCREEN SAMPLE 运行结果至荧屏。 报告格式 SHORT经济
DETAIL 含校正曲线和方程
PERFORMAMCE（效率）含塔板数及分离度。 ⊙ADD CHO 表示打印内容有图谱。 CHO SIZE 可以改变图谱大小，节约纸张。 四、维护 1． 进样口
进样隔垫，一般30-50个进样换一次，新隔垫用手拧紧至C形环不跟转，切勿用扳手。衬管，不分流，一般不用玻璃毛，不分流防止碎！一般一个月一次，用手拧，
注意螺纹，不用扳手，最后可用扳手适当拧紧。ALS自动进样用筒形，人工进样为锥形。 2．衬管
清洗石英衬管可用5%的稀盐酸浸泡放置超声波清洗机超20分钟，然后用脱脂棉通几次即可（注意要用蒸馏水多次冲洗、烘干）。Liner的去活化方法论Liner的玻璃管内部，如无水质柄的棉花棒，则一般的塑胶枘的棉花棒则只可用肥皂水中刷洗，最后冲洗干净，干燥后进行去活化的步骤：干燥后Liner先用玻璃吸管吸取甲醇冲洗，反覆数次，然后溶剂换成EA（ethyl acetate乙酸乙酯），以玻璃吸管吸取冲洗Liner，最后把溶剂换成n-hexane（正已烷）重覆前面所述的步骤，要注意的是溶剂使用顺序不可以变动！将二氯二甲基矽烷和甲苯以1:9的体积混合，并以表面皿加盖，需注意盛世装这个混合液的玻璃容器，本身也会与前述的
衬管示意图，黑条为O形圈
混合液反应，故在使用后会有一段时间其容器内部会呈现疏水性质，将前面以n-hexane洗干净的liner放入其中，要注意在liner的管壁上绝对不可以出现气泡，当所有的liner都放好后，盖上表玻璃，于通风厨中静默1-2小时，将反应完成之liner取出（每次一支，其余的浸泡在反应剂中，绝对不要一次将所有的liner拿出来暴露于空气中）。先以n-hexane是要洗掉未反应的二氯二甲基矽烷，而最后的甲醇是要和在已经和玻璃表面反应的二氯二甲基矽烷，另外的确一个CI 基反应（end cap），所以如果顺序搞错的话是很凄惨的事情……上面的步骤结束后，可以将liner置于高温烘箱中，在300度下烘一个晚上！隔天早上取出时，须于干燥皿或烘箱中降温，而不要于空气中，这样你的liner会很快速的开始吸收水气，最后将liner置放于防潮箱中保存，反应的副产物是气态HCL，要全程在抽气厨中操作，二氯二甲基矽烷会与空气中的水分反应，注意存放的条件。 衬管填放硅烷化玻璃棉的作用及填放方法。作用：防止样品吸附，减小死体积。对极性样品特别有效，也可以防止注射器针尖的歧视现象，加速样品气化，还可以避免颗粒物质堵塞色谱柱，即一是样品汽化均匀；一是防止进样垫的残渣堵塞色谱柱。一般要放在衬管的中间。这样用棉签，刚好扎在玻璃棉的上方，不可用针，防止划破硅烷化层。调换不同厂家和型号的进样针时，玻璃棉可以放下一点。
人工进样和自动进样选用的衬管也不一样，可心查Agilent易耗品手册。 分流平板：棉球粘溶剂擦。注射针：每 2-3 天溶剂浸泡超声波清洗一次。 3．老化
正常使用前，使用后，比使用温度高30℃，1HR；新柱子使用前老化要长，基线稳定。 4． 检测器
检测器中√ELECROMETRE放大镜不能关，FPD点火时不插管，点火后插管，防止水损坏FPD，用毕，取下。 五、应用经验
1. 浓缩时爆沸，可以调整真空度。水浴温度需考虑溶剂沸点。 2. 定容后，离心去除固形物，不影响结果。
3. 进样垫更换前一般会发生漏气（压力下降），标准样出现杂峰。
4. 衬管更换前一般会发生标准样峰丢失。
5. 日常测试：a：GC每日使用，则不必关机。检测器150℃，不点火。b.使用
标准混合溶液进样，结果与前期比较，无误后，开始进样检测。
6. 助剂（活性炭、硅胶、硅藻土等）回收率：先将每个单品称重填入使用的层
析柱中（约5~6cm），单独计算回收率；然后按实际使用要求，填充助剂，再作回收率实验。回收率可以不要求大于某个值，但一定要稳定。A 300克活性炭加1升盐酸（1mol/L）煮沸4小时抽滤，用无C1离子水洗至无C1离子，然后120℃烘干备用。每批助剂使用前要做添加回收试验（90%以上且稳定）。 7. 进样口温度与农药沸点和稳定性有关。 8. 载气恒流结果稳定性好。
9. 开发方法，一定要3个梯度浓度比较，观察是否出峰及杂峰。 10. FPD尾吹气调整对溶剂峰1分钟附近的峰有影响。 11. ECD基线200 FPD 20正常。
12. 晚间进样口100℃，FPD不点火。ECD正常。 13. HP-5可做磷氯，做氯的柱子φ小。 14. 层析柱φ0.8-10
15. 磷 丙酮洗针对 氯正已烷洗针
16. 每日进样：高于程序升温30℃，运行30分钟-溶剂-1标样-2标样-溶剂-样
品-溶剂-1标样-2标样 峰面积相关〈5%（变异数〈2%）表示机器正常。 计算：取两针结果最近的谱图，建立比较依据，NEW CALIBRATION 及ADD LEVEL 17. 新手做样：样品2分 添标回收2分 已知样品1分 18. 使用一段时日后，峰消瘦或分离欠佳#进样口—端截去20cm#更换衬管#在柱
子最高温度处保持30分钟烘烤。
19. 层析柱：#前期洗液至填充物表面#加样液，流至填充物表面，#加2—3次ml
洗液，流至填充物表面，#加足够多洗液，流至填充物表面。 20. 进样针每周清洗1-2次，放假前取下清洗。 21. 装卸进样针
22. 柱子长度调整与实际一致，可调整载气实际流量。 23. 溶剂验证：将25ml溶剂浓缩，定容1ml。
农药残留检测培训讲义
