1．上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C，无正反应的为A；再分别取B、C样品液，分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。
2．答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B，溶解后溶液不变红色的为A。 3．答：上述成分分别用乙醇溶解，分别做：
①无色亚甲蓝反应，产生正反应的是C和E，无正反应的为A、B、D ②将C和E分别做Molish反应，产生紫色环的是E,不反应的是C ③将A、B、D分别加碱液，溶液变红色的是B、D，不反应的是A ④将B、D分别做Molish反应，产生紫色环的是D,不反应的是B
OHOO-gluOOHOOH1． 与
O 与
O
A B C
a-萘酸-浓硫酸 C紫色环；对硝基-二甲基苯胺反应 A绿色可鉴别AB/醋酸镁A红色，B橙色可鉴别。
OHOHOOHOOHH3COH2． 与
O
A B
答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B，溶解后溶液不变红色的为A。
OHOOHOHOO-gluOOHO-gluOOHOOH3．
五、问答题
O
O
O
O
a b c d e 1．醌类化合物分哪几种类型，写出基本母核，各举一例。 2．蒽醌类化合物分哪几类，举例说明。 蒽醌类、蒽酚类、蒽酮类、二蒽酮类。 3．为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。
答：因为β-OH与羰基处于同一个共轭体系中，受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。而α-OH处在羰基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。
4．比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。 A. 1，4，7-三羟基蒽醌 B. 1，5-二OH-3-COOH蒽醌 C. 1，8-二OH蒽醌 D. 1-CH3蒽醌
5．用显色反应区别下列各组成分： （1）大黄素与大黄素-8-葡萄糖苷 （2）番泻苷A与大黄素苷
26
（3）蒽醌与苯醌
答：
醌类化合物分为四种类型：有苯醌，如2，6-二甲氧基对苯醌；萘醌，如紫草素；菲醌，如丹参醌Ⅰ；蒽醌，如大黄酸。
OOO
O
O O萘醌
苯醌OOOOOO菲醌蒽醌
2．答
蒽醌类分为
（1）羟基蒽醌类，又分为大黄素型，如大黄素，茜素型如茜草素。 （2）蒽酚.蒽酮类：为蒽醌的还原产物，如柯亚素。 （3）二蒽酮和二蒽醌类：如番泻苷类。
3．答：因为β-OH与羰基处于同一个共轭体系中，受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。而α-OH处在羰基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。 4．
答：酸性强弱顺序：B＞A＞C＞D 5%NaHCO3 碱水液（含有B） 混合物碱水液（含有A）
乙醚液 5%Na2CO3 碱水液（含有C） 乙醚层 5%NaOH
乙醚层
乙醚层(含有D)
5．答： （1）将二成分分别用乙醇溶解，分别加Molish试剂，产生紫色环的为大黄素-8-葡萄糖苷，不反应的为大黄素。 （2） 将二成分分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是大黄素苷，溶解后溶液不变红色的为番泻苷A。 （3）将二成分分别用乙醇溶解，分别滴于硅胶板上加无色亚甲蓝试剂，在白色背景上与呈现蓝色斑点为苯醌，另一个无反应的是蒽醌。
六、设计提取分离流程
1．某中药主要含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚，三种成分的氧苷试完成下列问题。 （1）如何鉴定药材中含有该类成分？
（2）试设计从该中药中提取、分离三种苷元的流程
2．某中药中含有下列成分，试提取并分离出其中的蒽醌类成分
27
（1） （2） （3）
OOHOHOOHOOHCOOHOHOHOO OHO
（4）树胶 （5）蛋白质 （6）淀粉 （7）氨基酸
3．中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄素-8-D-葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡萄糖苷、白藜芦醇、白藜芦醇葡萄糖苷等成分，试设计从虎杖中提取分离游离蒽醌的流程。
OHHOCHCHORR=H 白藜芦醇R=葡萄糖基 白藜芦醇苷
4．中药萱草根中含有大黄酸、大黄酚、决明蒽醌、决明蒽醌甲醚、β-谷甾醇等成分，试设计提取分离流程。
OHOOCH3OHCH3OHOOCH3OCH3CH3
O
O
决明蒽醌 决明蒽醌甲醚
表7-11 决明子中的蒽醌成分
化合物
R1R2R3OOCH3OHCH3R1
姜决明子素 决明素
-OH -OH -OCH3 -OH
R2 -H -OCH3 -OCH3 -OCH3
R3 -H -OCH3 -OCH3 -OH
O
甲基钝叶决明素 橙黄决明素
七、解析结构
（一）某蒽醌类化合物的红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰，此化合物应属于下列哪种？并简要分析说明。
OOHOHOOHOOHCH3HOCH3OHOO OHO
A B C
（二）天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp.243～244℃，分子式为C16H12O6（M+300）。溶于5%
氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为：
IR：3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1
1HNMR：δppm：3.76（3H，单峰）、4.55（2H，单峰）、7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8 Hz）、
7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，单峰）
试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定结构。
1．5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有
28
2．α-萘酚-浓硫酸阴性：示有 3．可溶于5%碳酸钠水溶液：示有 ， 4．醋酸镁反应呈橙红色：示有 5．IR：1655cm-1 1634cm-1：示有 6．1HNMR，3.76（3H，单峰）：示有 7．在4.55（2H，单峰）示有 8．1HNMR7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）：示有 个 芳氢
9．该化合物结构式是： 。
OHOOCH3OHCH2OHOHOOCH3OCH3CH3OHOHOH3COO
A B C
OOH
（三）天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp243～244℃，分子式为C16H12O6（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与醋酸镁反应呈橙红色，与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为：
IR：3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1
1HNMR：δppm：3.76（3H，单峰）、4.55（2H，单峰）、7.22（1H，双峰，J=8H
、7.75（1H，双峰，J=8HZ）、Z）
7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，单峰） 试分析其结构式。
（四）从某中药中提取分离出一橙色针状结晶，mp.195～196℃，，分子式为C15H10O4，与2％NaOH溶液反应呈红色，与0.5％醋酸镁试液反应呈樱红色。光谱数据如下：
Uvλmaxnm（logε）：432（4.08），356（4.07），279（4.01），258（4.33），225（4.37） IR
?-1
maxcm：3100，1675，1621
KBr1H-NMR（CDCl）δ： 32.47（3H，brs）
OOCH3HOOOH试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定该化合物结构
OHOHOOHCH3O
A B C
OOCH3
4． 化学反应：
化合物与碱反应变红： ，醋酸镁反应成红色： ， 2．紫外光谱：
225nm峰： ，
279nm峰，logε值4.01＜4.1： ， 432nm峰： ， 3．IR光谱：
3100cm-1： ；1675cm-1： ； 1621 cm-1： 。 4．1H-NMR（CDCl3）δ： 2.47（3H，brs）： 。
29
综上所述，该化合物的结构为 。
第五章 黄酮类化合物
一、选择题
（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内） 1．构成黄酮类化合物的基本骨架是（ ）
A. 6C-6C-6C B. 3C-6C-3C C. 6C-3C D. 6C-3C-6C E. 6C-3C-3C
2．黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关（ ）
A. 具有色原酮 B. 具有色原酮和助色团 C. 具有2-苯基色原酮 D. 具有2-苯基色原酮和助色团 E.结构中具有邻二酚羟基 3．引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加（ ）
A. -OCH3 B. -CH2OH C. -OH D. 邻二羟基 E. 单糖
4．黄酮类化合物的颜色加深，与助色团取代位置与数目有关，尤其在（ ）位置上。 A. 6，7位引入助色团 B. 7，4-位引入助色团 C. 3，4位引入助色团 D. 5-位引入羟基 E. 引入甲基
5．黄酮类化合物的酸性是因为其分子结构中含有（ ）
A. 糖 B. 羰基 C. 酚羟基 D. 氧原子 E. 双键 6．下列黄酮中酸性最强的是（ ）
A. 3-OH黄酮 B. 5-OH黄酮 C. 5，7-二OH黄酮 D. 7，4-二OH黄酮 E. 3，4-二OH黄酮 7．下列黄酮中水溶性性最大的是（ ）
A. 异黄酮 B. 黄酮 C. 二氢黄酮 D. 查耳酮 E. 花色素 8．下列黄酮中水溶性最小的是（ ）
A. 黄酮 B. 二氢黄酮 C. 黄酮苷 D. 异黄酮 E. 花色素 9．下列黄酮类化合物酸性强弱的顺序为（ ）
（1）5，7-二OH黄酮 （2）7，4-二OH黄酮 （3）6，4-二OH黄酮 A.（1）＞（2）＞（3） B.（2）＞（3）＞（1） C.（3）＞（2）＞（1） D.（2）＞（1）＞（3） E.（1）＞（3）＞（2） 10．下列黄酮类化合物酸性最弱的是（ ）
30
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《天然药物化学》习题汇总（含全部答案版）
