②腈与有机金属化合物反应生成酮
3．羧酸衍生物的还原 （1）用催化氢化法还原
表11-1
①酯可以被催化氢解为两分子醇：
应用于催化氢解植物油和脂肪（fat），以取得长链醇类。 ②苯基在催化氢解过程中保持不变：
③酰胺还原需用特殊的催化剂并在高温高压下进行：
④腈用催化氢化法还原成一级胺：
（2）用金属氢化物还原
常用的金属氢化物（metal hydride）有氢化铝锂、硼氢化锂和硼氢化钠。 氢化铝锂的还原能力最强，适用于各种羧酸衍生物的还原；硼氢化锂的还原能力比硼氢化钠略强。除酰胺可能被还原成相应的胺外，酰氯、酸酐和酯等均被还原成相应的伯醇。
一级酰胺（primary amide，
）；二级酰胺（secondary amide，
）；
可被氢化铝锂还原为一级、二级胺：
腈用LiAlH4还原得一级胺：
（3）酯用金属钠还原 ①Bouveault-Blanc还原
用金属钠-醇还原酯得一级醇，称为Bouveault-Blanc（鲍维特-勃朗克）还原：
②酮醇缩合
在非质子溶剂（如二甲苯、甲苯等）中，酯与金属钠发生酮醇缩合生成酮醇。例如：
二元酯发生分子内酮醇缩合合成中环、大环化合物。例如：
反应历程：
（4）Rosenmund还原
将Pd沉积在BaSO4上作催化剂。常压加氢使酰氯还原成相应醛的反应。
4．酰卤的α氢卤代
羧酸的α卤代反应是通过少量酰卤进行的。 在二元羧酸的衍生物只引入一个溴的方法：
（1）将二元羧酸单酯用亚硫酰氯处理，将羧基转为酰氯。
（2）用一分子溴反应，酰氯的α氢原子被溴取代后，通过酰卤的醇解再转变为α一溴代二元酸二酯。
例如α-溴代己二酸二乙酯的合成如下所示：
酰卤的α氢比酯的α氢更活泼。
5．酰胺氮原子上的反应——酰胺的个性
酰亚胺氮上的氢具有一定的酸性，用pKa值来衡量其酸性的强弱：
（1）酰胺的酸碱性
（2）酰胺脱水
酰胺与强脱水剂共热或高温加热，则分子内脱水生成腈。
（3）Hofmann降解反应
酰胺与溴或氯在碱溶液中作用，脱去羰基生成伯胺，使碳链减少一个碳原子的反应，通常称为Hofmann降解反应。
（4）与溴发生取代反应：
N-溴代丁二酰亚胺是一个重要的溴化试剂，可用于烯类化合物的α位溴代。 6．烯酮的反应 含有
结构的化合物称为烯酮（olefine ketone）。
《有机化学》考研2021年考点归纳与考研真题
