（4）羧酸衍生物的氨（胺）解——形成酰胺 ①酰卤的氨（胺）解
酰氯很容易与氨、一级胺或二级胺反应形成酰胺：
酰氯与胺反应通常在碱性条件下进行，常用的碱有氢氧化钠、吡啶、三乙胺、N，N—二甲苯胺等；
酰化（acylation）反应最常用的酰化试剂是苯甲酰氯与乙酰氯；
对于芳香酰氯与α碳上有位阻的脂肪酰氯，可以在NaOH的水溶液中进行反应。 ②酸酐的氨（胺）解
常用的酸酐是乙酸酐，与乙酰氯相比，乙酸酐不易水解。 a．对于易溶于水的反应物，氨（胺）解可以在水中进行：
b．环状酸酐与氨反应，开环得到酰胺酸（amic acid）：
c．在高温下进行，产物是酰亚胺（imide）。
d．酸酐与胺反应
主要用于各种胺特别是芳香一级胺或二级胺的乙酰化；反应可以在中性条件下或在小量酸或碱催化下进行。
③酯的氨（胺）解
酯可以与氨或胺反应形成酰胺。它们作为亲核试剂，进攻酯羰基碳。 肼和羟氨等胺的衍生物能与酯发生反应：
④酰胺的氨（胺）解
酰胺与氨（胺）反应，可以生成一个新的酰胺和一个新的胺：
2．羧酸衍生物与有机金属化合物的反应 （1）反应历程
（2）酰卤与有机金属化合物反应 ①与格氏试剂、有机锂化合物反应
主要得三级醇，酮的产率很低，若用2mol以上的格氏试剂，主要产物为三级醇：
a．低温抑制格氏试剂与酮的反应，通过控制格氏试剂的量，可得酮：
b．有空间位阻的反应物得到酮，产率很高 ②与有机镉化合物反应
易与酰氯反应，与酮反应很慢。合成酮酯（ketonic ester），可以在分子中接长碳链并保存反应性活泼的酯基：
注：有机镉试剂毒性很大。 ③与二烷基铜锂反应
该试剂常用于从酰氯合成酮，产率很高。
（3）酯与有机金属化合物的反应
①酯与格氏试剂反应得醇，反应消耗两倍摩尔量的格氏试剂； 对于有空间位阻的酯（α氢被取代），反应能停留在酮的阶段：
酯分子中α-碳上的氢具有一定的酸性，在碱（醇钠）的作用下，可与另一分子酯失去一分子醇，得到β-酮基酯，称为酯缩合反应。 ②克莱森（Claisen）缩合
反应历程：
若α－碳上只有一个氢原子，反应需要强碱如三苯甲基钠(C6H5)3CNa：
③混合酯缩合
a．两个不同的酯之间进行缩合时，其中只有一个酯有α-氢，互相缩合就能得到一个主要产物。常用的不含有α－氢的酯有苯甲酸酯、甲酸酯和草酸酯。它们分别可以向酯的α－位引入苯甲酰基、醛基和酯基。
b．酮与酯进行缩合时得β－羰基酮：
④狄克曼（Dieckmann W）反应
为分子内酯缩合反应，形成环酯，是合成五元、六元碳环的一个重要方法。
产物在酸性溶液中经水解、脱羧后得环酮：
（4）其它羧酸衍生物与有机金属化合物的反应
①二元酸的酸酐与格氏试剂反应用来制备酮酸（ketonic acid）：
《有机化学》考研2021年考点归纳与考研真题
