配合物的生成和性质实验报告
一、实验目的：
1、了解有关配合物的生成与性质。2、熟悉不稳定常数和稳定常数的意义。3、了解利用配合物的掩蔽效应鉴别离子的方法。二、实验原理：
大一
中心原子或离子与一定数目的中性分子或阴离子以配位键结合形成配位个体。配位个体处于配合物的内界。若带有电荷就称为配离子，带正电荷称为配阳离子，带负电荷称为配阴离子。配离子与带有相同数目的相反电荷的离子（外界）组成配位化合物，简称配合物。
简单金属离子在形成配离子后，其颜色，酸碱性，溶解性及氧化还原性等往往和原物质有很大的差别。离子转化为另一种稳定的配离子。
具有环状结构的配合物称为螯合物，
螯合物的稳定性更大，且具配离子之间也可转化，一种配
有特征颜色。利用此类鳌合物的形成作为某些金属离子的特征反应而定性、定量地检验金属离子的存在。
仪器与试剂：H2SO4 (2mol.L-1) 三、实验内容：1．配合物的生成
(1) CuSO4 溶液中滴加NH3H2O，先产生蓝色沉淀，继续滴加，蓝色沉淀溶解得一深蓝色溶液：
Cu2+ ＋ SO42- ＋ 2NH3 ＝2NH4+＋Cu2(OH)2SO4↓
1
Cu2(OH)2SO4 ＋ 8NH3 ＝ 2[Cu(NH3)4]2+＋ SO42－＋2OH- 深蓝色溶液[Cu(NH3)4]2+分为四份：A：加碱：产生蓝色沉淀
[Cu(NH3)4]2+ ＋2OH- ＝ 4NH3 ＋ Cu(OH)2↓再加酸：蓝色沉淀溶解
Cu(OH)2＋4H+ ＝ Cu2+ ＋4H2O B：滴加BaCl2：产生白色沉淀
[Cu(NH3)4]SO4＋BaCl2 ＝ BaSO4↓＋[Cu(NH3)4]Cl2 C： [Cu(NH3)4]SO4中加入1mL 乙醇, 溶液呈浑浊。D： [Cu(NH3)4]SO4备用
在FeCl3中滴加NH4F：产生无色溶液 Fe3+ + 6F- = [FeF6]3- [FeF6]3- + I- =
不反应
(3) 在K3[Fe(CN)6]中滴加KSCN：无现象K3[Fe(CN)6] + SCN－无变化
在NH2Fe(SO4)2，FeCl3中分别滴加KSCN：溶液呈血红色Fe3+ + n SCN- = [Fe(NCS)n]3-n 2．配位平衡的移动
(1) 配离子之间的转化FeCl3中加水稀释：溶液呈无色Fe3+ + 6H2O = Fe(H2O)63+ 再滴加KSCN：溶液呈血红色
Fe(H2O)63+ + n SCN- = [Fe(NCS)n]3-n + 6H2O 再滴加NH4F：血红色褪去，溶液呈无色
2
[Fe(NCS)n]3-n＋ 6F-= [FeF6]3- ＋n SCN-
再滴加饱和(NH4)2(C2O4)2溶液出现浅黄色 [FeF6]3-＋ 3(C2O4)22- = [Fe(C2O4)3]3-＋6F-
(注意：实际中由于饱和(NH4)2(C2O4)2的浓度可能过小，常观察不到溶液的浅黄色，可使用固体
(NH4)2(C2O4)2)
稳定性：[Fe(C2O4)3]3->[FeF6]3- > [Fe(NCS)n]3-n （2）配位平衡与氧化还原反应
① A试管：FeCl3中加少许NH4F(s)，溶液的黄色褪去，溶液呈无色，再滴加入KI，充分震荡后，加入CCl4，CCl4层呈无色
Fe3＋ 6F-= [FeF6]3- [FeF6]3-＋ I- =
不反应
B 试管：FeCl3中滴加入KI，充分震荡后，加入CCl4，CCl4层呈紫红色
2Fe3＋ 2I- = 2Fe2+-+ I2
A试管：HCl中加入小块Cu片：无现象Cu + HCl = 不反应
B 试管：HCl中加入硫脲(s)，再加入小块Cu片：产生气体2Cu + 2HCl + 8CS(NH2)2 = 2{Cu[CS(NH2)2]4}Cl + H2 （3）配离子稳定性的比较
① AgNO3中滴加Na2CO3，产生棕色沉淀2 Ag+ + CO32- →Ag2O ↓(棕) + CO2
② a中沉淀离心后，加入NH3H2O，沉淀溶解，得一无色溶液Ag2O + 4NH3H2O → 2[Ag(NH3)2]+ + 2OH- + 3H2O ③ b中再滴加NaCl，产生白色沉淀[Ag(NH3)2]+ + Cl- =
AgCl ↓(白) + 2NH3
3
④ c中白色沉淀离心后，加入NH3H2O，沉淀溶解，得一无色溶液AgCl + NH3H2O→ [Ag(NH3)2]+ + Cl-
⑤ d中再滴加KBr，产生淡黄色沉淀[Ag(NH3)2]+ + Br-
→AgBr↓(淡黄色)
Na2S2O3溶液，沉淀溶解，得
⑥ e中淡黄色沉淀离心后，加入
一无色溶液AgBr +2 S2O32- →[Ag(S2O3)2]3- + Br-
⑦ f中再滴加KI，产生黄色沉淀 [Ag(S2O3)2]3- + I-
→ AgI↓+ 2 S2O32-
KCN溶液，沉淀溶解，得一无色
注意KCN溶液的毒性)
⑧ g中黄色沉淀离心后，加入
溶液AgI +2 CN- →[Ag(CN)2]- + I- (
⑨ h中再滴加Na2S，产生黑色沉淀 2[Ag(CN)2]- + S2-
→ Ag2S↓+ 4CN-
所以： KSP： AgCl >AgBr >AgI
Kf：[Ag(CN)2]- > [Ag(S2O3)2]3- > [Ag(NH3)2]+ (4) 配位平衡与酸碱度
① H3BO3为一元弱酸： pH约为：4~5 H3BO3 + H2O = B(OH)4- + OH-
H3BO3与多元醇作用后，酸性增强：pH ：约为3
CH2CHCH2
OHOHOH
+
CH2O
H3BO3
OH
CH
CH2O
B
O
－
＋H+＋2H2O
酸性增强
3. 配合物的某些应用（1）鉴定某些离子
NiSO4中滴加NH3H2O，得一蓝色溶液，再滴加二乙酰二肟，析
4
出鲜红色沉淀
Ni
2+
+
CH3CH3
CC
NOHNOH
CH3CH3
CC
NOHNO
2
Ni
+2
H
+
(2) 配合物的掩蔽效应
Co2+＋4SCN- → [Co(NCS)4]2- (溶于有机溶剂戊醇，显蓝绿色)
Fe3+会产生干扰：Fe3+ + n SCN- = [Fe(NCS)n]3-nFe3+ 掩蔽方法：Fe3+ +6F- → [FeF6]3- 四、实验步骤：1.配合物的生成
（1）在一试管中加1mL 1mol/L CuSO4溶液，滴加2mol/L NH3H2O至产生沉淀后，继续滴加至溶液变为蓝色为止。将溶液分为四分，在第一、第二份中分别滴加
1mol/L NaOH和0,2mol/L BaCl2
溶液，有（血红色）
何现象?再向加NaOH的试管中加H2SO4 至酸性，又有何现象? 将该现象与CuSO4溶液中分别滴加NaOH，BaCl2溶液的现象进行比较，并解释之。
在第三份溶液中加1mL无水乙醇，观察现象。第四份溶液保留备用。
根据上述现象解释Cu2+ 与NH3生成配合物的组成。
（2）在一试管中加5滴0,1mol/LFeCl3溶液，再滴加2mol/L NH4F至溶液接近五色，然后加
3滴0,1mol/LKI溶液，摇匀，观察溶
液的颜色。再加入10mLCCl4溶液并振荡，CCl4层为何种颜色？写出相应的离子方程式。
（3）在三支试管中分别加入NH4Fe(SO4)2、FeCl3
5
1mL的0,1mol/LK3[Fe(CN)6]、
配合物的生成和性质实验报告大一
