海文专业课基础课程讲义
加成规则：遵守马氏规则 五元环、六元环的取代反应
第三章 不饱和脂肪烃
（一）章节框架
不饱和脂肪烃：烯烃、二烯烃、炔烃
命名规则、结构表示方法、物理性质、化学性质、反应机理 （二）基础理论与概念
不饱和脂肪烃：含有不饱和键的脂肪烃（烯烃、二烯烃：sp2杂化；炔烃：sp杂化） 不饱和脂肪烃的命名 异构现象：官能团位置异构
顺反异构（顺：Z；反：E） 共轭体系：单双键交替出现的体系。
共轭二烯烃(conjugated diene)：两个双键被一个单键隔开的结构。
共轭效应：共轭体系在物理及化学性质上有些特殊表现，如分子内能低、稳定性高、键长趋于平均化，以及在外电场影响下共轭分子链发生极性交替现象和引起分子其他某些性质的变化，这些变化通常称为共轭效应。
（三）不饱和脂肪烃的性质
1.物理性质：熔沸点、密度、溶解度。 2.化学性质：
加成反应：与氢气、水、卤素单质、卤化氢、酸等。 机理：亲电加成、亲核加成、自由基加成。
亲电试剂(electronphile)：自身为缺电子试剂，具有电子云密度较低的部位，在反应中容易得到电子的试剂。 亲核试剂（nucleophile)：自身富电子，在反应中能提供电子的试剂。
马氏规则(Markovnikov)：当不对称烯烃和卤化氢加成时，氢原子主要加到含氢较多碳原子上。 （自由基加成反应得到反马氏加成的产物） 碳正离子稳定性顺序：3oC+ > 2oC+ > 1oC+ > +CH3
共轭二烯烃的1，2一加成、1，4一加成、双烯合成(Diels—Alder反应)。 氧化反应：与高锰酸钾、臭氧反应，催化氧化
聚合反应：在催化剂作用下，烯烃通过加成的方式结合，生成高分析化合物。 α-H的卤代：烯烃分子中的烷基发生的取代反应（高温下完成）
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第四章 芳香烃
（一）章节框架
芳香烃的命名规则、结构表示方法、物理性质、化学性质。 （二）基础理论与概念
1.芳香烃的定义：含有苯环的碳氢化合物。 分类：单环芳香烃、多环芳香烃
命名：苯及同系物；稠环芳香烃（萘、蒽、菲）
结构：苯：每个碳都是sp2杂化，是环闭的共轭体系，形成环状离域的π电子云。 2.芳香性：芳香族化合物共有的性质（稳定、不易被氧化、不易加成、容易取代） 判断芳香性：休克尔规则（4n+2规则）
内容：必须有一个环闭的共轭体系，共轭体系中的原子在一个平面内，在这个平面的上下两侧平面有
环状离域的π电子云，组成该π电子云的P电子个数符合4n+2规则。 （三）芳香烃的性质及相关反应机理 物理性质： 化学性质：
亲电取代反应(卤代、硝化、磺化、烷基化及碳正离子重排、酰基化) 萘的亲电取代反应(卤代、硝化、磺化)
对亲电反应的要求：掌握反应机理。（亲电反应如何发生）
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苯环上取代基的定位规律：
间位定位基：一般，基团中与苯环直接相连的院子带有不饱和键或正电荷。 临对位定位基：除以上条件的其他定位基。
有例外：-CH=CH2为临对定位基；-CCl3为间位定位基。
解释---电子效应：苯环上的氢被不同的原子或基团取代后，这些原子或基团不同的给电子或吸电子特性，使苯环上的电子云密度分布改变，从而使苯环有不同的反应性的效应。 分类：诱导效应、共轭效应。
对苯环的作用：邻对位定位基进入苯环后，能苯环变的更容易进行亲电取代反应。-----致活 间位定位基进入苯环后，能苯环较难进行亲电取代反应。---------致钝
侧链的氧化反应
侧链的卤代反应 氧化反应 还原反应
第五章 旋光异构
（一）基本概念
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1.异构体小结
2.基本概念：
平面偏振光：只在同一个平面内振动的光，简称偏振光
物质的旋光性：物质能使偏振光的振动平面旋转的性质，也叫光学活性 旋光度：旋光性物质使偏振光振动平面旋转的角度（α）
比旋光度：规定溶液的浓度为1g.ml-1,盛液管长度为1dm时测得的旋光度。[α]λ t 手性分子：任何一个不能和它的镜象完全重叠的分子，亦称不对称分子，都具有旋光活性 手性碳：和四个不相同的原子或基团相连的碳原子。 对称因素：对称面、对称中心
对映异构体：互为实物与镜象的关系，而不能完全重叠的异构体，简称对映体 外消旋体：等量的左旋体和右旋体组成的混合体系
内消旋体：可以用平面将分子分成实物和镜影关系的两半, 两个不对称原子的旋光性相反,整个分子没有旋光活性的异构体 （二）结构式表达
1．旋光异构体构型的Fischer投影式和透视式： 透视式：手性碳原子C*在纸面上，正常粗细实线 表示在纸面上，虚线伸向纸面后方， 楔 形（或粗实线）伸向纸面前方
费歇尔(Fischer E)投影式：“+”的交点代表手性 碳原子，将碳链放在竖线，氧化态较高的 碳原子或主链的1号碳原子在上，竖线相
连的基团表示伸向纸后，水平线相连的基团表示伸出纸面。
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315化学（农）海文专业课考研辅导资料2013也可以用
