① 生成A的速率与消耗A的速率相等。
② 生成A的速率与消耗B的速率之比为m：n。 ③ 生成B 的速率与生成C的速率之比为n：p。
⑵各组成成分的量保持不变
这些量包括：各组成成分的物质的量、体积、浓度、体积分数、物质的量分数、反应的转化率等。 ⑶混合体系的某些总量保持不变
对于反应前后气体体积发生变化的可逆反应，混合气体的总压强、总体积、总物质的量及体系平均相对分子质量、密度等不变。 (十三) 电离平衡
1、水的电离和溶液的pH计算 ⑴水的电离
＋－
水是极弱的电解质，纯水中存在着电离平衡，其电离方程式为：2H2O H3O＋OH，通常简
＋－＋－7－１
写成H2O H＋OH，25℃时，c(H)＝c(OH)＝1×10mol·L。
⑵水的离子积常数Kw
＋－－14
Kw＝c(H) ·c(OH)，25℃时，Kw＝1×10。
＋－
⑶Kw的意义: Kw是一个很重要的常数，它反映了一定温度下的水中H浓度和OH浓度之间的关系。 ⑷改变条件对水的电离平衡的影响 变改 变 化 平衡移动方向 向右 向左 向左 c(H)的变化 增大 增大 减小 ＋c(OH)的变化 增大 减小 增大 －c(H) 与c(OH)的关系 c(H) ＝c(OH) c(H) ＞c(OH) c(H) ＜c(OH) ＋－＋－＋－＋－Kw 增大 不变 不变 溶液的性质 中性 酸性 碱性 升高温度 加入少量H2SO4 加入少量NaOH
⑸有关pH计算的主要题型及计算方法
＋＋
根据pH＝－lg c(H)，因此计算溶液的pH的关键是计算溶液中H的浓度。 常见的题型有：
①有关酸碱溶液稀释后pH的计算
＋－
a、酸稀释后，先求稀释后c(H)，再求pH；碱稀释后，先求稀释后c(OH)，根据Kw＝ ＋－＋
c(H) ·c(OH)，求出c(H)，最后再求pH。
a＋－
b、一定浓度的强酸或强碱溶液用水稀释10倍体积，溶液中c(H) 或c(OH)也被稀释到同样倍数，浓
a
度变为原来的1/10，则溶液的pH将增大或减小a个单位。
a＋
c、一定浓度的弱酸或弱碱用水稀释10倍体积，由于电离程度增大，使得c(H) 或
－a
c(OH)减小的不到1/10，因此pH增大或减小不到a个单位。
d、稀酸、稀碱无限稀释后，因水的电离已是影响pH的主要因素，因此pH接近于7。即稀酸无限稀释后，pH不可能大于7，弱碱无限稀释后pH不可能小于7。 ②有关酸碱混合pH的计算
＋
a、 两种强酸混合，先计算混合后c(H)，再计算pH。混合后
c(H＋)＝c1(H＋)·V1＋c2(H＋)·V2V1＋V2
－＋
b、 两种强碱混合，先计算混合后c(OH)，然后计算c(H)，最后计算pH。混合后
第 26 页 共 40 页
c(OH－)＝c1(OH－)·V1＋c2(OH－)·V2V1＋V2＋
KWc(H＋)＝c(OH－)pH＝—lg c(H)。
c、 强酸、强碱混合后，要发生酸碱中和反应，因此需判断后再计算
若n (H)＝n(OH)，酸碱恰好完全反应，则pH＝7；
＋－＋
若n (H)＞n(OH)，则酸过量，先求反应后溶液中c(H)，再计算pH，此时pH＜7
＋－－＋
若n (H)＜n(OH)，则碱过量，先求反应后溶液中c(OH)，再求出c(H)，然后计算pH，此时pH＞7 2、盐类水解方程式的书写方法
⑴由于盐类水解与酸碱中和互为可逆过程，所以盐类水解一般不彻底，书写离子反应方程式时，只能用“”，而不能用“”，生成的不溶物不记“↓”，生成的气态产物也不记“↑”符号，如
3＋＋
AlCl3水解的离子方程式为Al＋3H2OAl(OH)3＋3H
⑵多元弱酸的电离是分步进行的，多元弱酸形成的盐水解时也是分步进行的，如
+－2－－－－ －
H2CO3H＋HCO3，而Na2CO3的水解，首先CO3＋H2O HCO3＋OH，生成的HCO3再水解HCO3
2－－
＋H2O CO3＋ OH。
3+3+2－－－
⑶较易水解的阳离子如Al、Fe等，较易水解的阴离子如CO3（或HCO3）、AlO2等，在溶液中双水解十分强烈，可完全水解，此时应用“”并标明“↑”及“↓”符号。 3+－3＋2－Fe＋3HCO3Fe(OH)3↓＋3CO2↑， 2Al＋3S＋6H2O2Al(OH)3↓＋3H2S↑ 3、守恒法在处理溶液问题的应用
在解答电解质溶液中微粒浓度之间的关系的有关问题，特别是等式关系时，经常用到守恒原理。 ⑴电荷守恒：溶液中阳离子所带的总正电荷数与阴离子所带的总负电荷数相等，整个溶液显电中性。
＋＋2－－－
如Na2S溶液中：c(Na)＋c(H)＝2 c(S)＋c(HS)＋c(OH)
⑵物料守恒：在电解质溶液中，某物质（或微粒）的总浓度等于该物质电离或水解所产生的各物质平衡浓度之和。
⑶质守恒：溶液中得质子的微粒得质子的总数与失质子的微粒失去质子的总数相等。 质子守恒式一般可由上述电荷守恒式、物料守恒式联立求得。
4、 中和滴定误差分析（以标准盐酸滴定NaOH溶液为例） 编号 1 2 3 4 5 6 7 8
第 27 页 共 40 页
＋
－
操作错误 未用标准盐酸洗滴定管 滴定速度过快，未摇匀，指示剂已变色 滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失 滴定前读数正确，滴定后俯视读数 滴定前读数正确，滴定后仰视读数 未用待测碱液洗移液管 滴定前，用待测碱液润洗锥形瓶 快速滴定后，立即读数 待测值 理由 V2－V1＝V（酸） 偏高 偏高 偏高 偏低 偏高 偏低 偏高 偏高 V（酸）变大 V（酸）变大 V（酸）读数变大 V（酸）读数变小 V（酸）读数变大 V（酸）量减小 V（酸）量增大 V（酸）量增大 5、电解时，溶液中阴、阳两极离子的放电顺序
电解时两极的放电顺序，与电极材料（非惰性金属为阳极，阳极本身放电），电镀、电解质溶液中
2＋＋2＋
离子本身的氧化性、还原性（本性）、离子浓度[电镀锌时，因c(Zn)比c(H)大得多，Zn放电而H＋
未放电]等因素有关。若以惰性电极进行电解，其阴阳两极各离子放电顺序在不考虑浓度大小影响时，一般为：
阴极（阳离子）放电顺序（氧化性） 3＋＋2＋2＋＋2＋2＋2＋2＋2＋2＋３＋2＋＋2＋＋Au＞Ag＞Hg＞Cu＞H＞Pb＞Sn＞Ni＞Fe＞Zn＞Mn＞Al＞Mg＞Na＞Ca＞K 阳极（阴离子）放电顺序（还原性） 2－－－－－2－－S＞I＞Br＞OH＞NO3＞SO4＞F 6、以惰性电极电解的类型及pH变化规律
－、＋
以惰性电极电解时，按其中OH、H放电情形的不同，电解可分如下几种类型：
－、＋
⑴OH、H均放电，相当于只电解水。凡含氧酸，可溶性强碱，活泼金属的含氧酸盐等电解均属于此
电解种类型，其电解方程式均为：2H2O 2H2↑＋O2↑。其电解后pH变化规律为：含氧酸，电解后pH
变小；强碱，电解后pH变大；盐，电解后pH基本不变。
＋－、＋
⑵只有H放电，而OH不放电，此类因H放电消耗，会使电解后溶液的pH升高。凡活泼金属的无氧
电解酸盐（除氟化物外）均属此类，如电解NaCl溶液：2NaCl＋2H2O
电解2NaOH＋H2↑＋Cl2↑。电解盐酸：
2HCl⑶只有OH
H2↑＋Cl2↑等
－、
放电，而H不放电。此类因OH
＋－、
放电而消耗，使电解溶液的pH下降，凡不活泼金属的含
电解氧酸盐均如此。如电解CuSO4溶液：2CuSO4＋2H2O
－、
＋
2Cu＋O2↑＋2H2SO4。
⑷OH、H均未放电，相当只电解电解质，凡不活泼金属无氧酸盐（除氟化物外）均属此类，因该类大多水解呈酸性，电解时pH略增大或基本不变，如电解CuCl2溶液：
电解CuCl2
Cu＋Cl2↑
第二部分 元素及其化合物
概述
1、 元素化合物知识包括金属和非金属两部分，是高中化学的基础知识之一。知识特点是作为化学基本概念、原理、实验和计算的载体，其信息量大，反应复杂，常作为综合试题的知识背景或突破思维的解题题眼。
2、 注意处理好两个关系，必须先处理好元素化合物知识的内部关系，方法是：“抓重点，理关系，用规律，全考虑”。
① 抓重点：以每族典型元素为代表，以化学性质为抓手，依次学习其存在、制法、用途、检验等“一条龙”知识，做到牵一发而动全身
② 理关系：依据知识内在联系，按单质→氧化物→氧化物的水化物→盐的顺序，将零碎的知识编织成网络，建立起完整的知识结构，做到滴水不漏
③ 用规律：用好化学反应特有的规律，如以强置弱等规律，弄清物质间相互反应。
④ 全考虑：将元素化合物作为一个整体、一个系统理解，从而达到解综合试题时能将所需的元素化合物知识信手拈来。
另一方面是处理好元素化合物知识与本学科理论、计算或跨学科知识间的外部关系，采取的方法是“分析与综合、抽象与具体”。 ① 分析：将综合试题拆分思考。
② 综合：将分散的“点”衔接到已有的元素化合物知识“块”中。
第 28 页 共 40 页
③ 抽象：在分析综合基础上，提取相关信息。
④ 具体：将提取出的信息具体化，衔接到综合试题中，从而完整解题。 (一) 元素非金属性的强弱规律
⑴常见非金属元素的非金属性由强到弱的顺序如下：F、O、Cl、N、Br、I、S、P、C、Si、H。 ⑵元素非金属性与非金属单质活泼性的区别： 元素的非金属性是元素的原子吸引电子的能力，影响其强弱的结构因素有：①原子半径：原子半径越小，吸引电子能力越强；②核电荷数：核电荷数越大，吸引电子能力越强；③最外层电子数：同周期元素，最外层电子越多，吸引电子能力越强。但由于某些非金属单质是双原子分子，原子是以强列的共价键相
＝结合（如N N等），当参加化学反应时，必须消耗很大的能量才能形成原子，表现为单质的稳定性。＝这种现象不一定说明这种元素的非金属性弱。 ⑶非金属性强弱的判断依据及其应用
元素的非金属性的本质是元素的原子吸引电子的能力。这种能力的大小取决于原子半径、 核电荷数、最外层电子数，题目常通过以下几方面比较元素的非金属性。 ① 非金属单质与H2化合的条件及难易程度； ② 氢化物的稳定性；
③ 最高价氧化物对应水化物的酸性； ④ 非金属间的置换反应；
⑤ 非金属单质对应阴离子的还原性；
⑥ 与变价金属反应时，金属所呈现的化合价；
⑦ 元素在化合物中化合价的相对高低（如在HClO中，氯元素显正价，氧元素显负价，则说明氧的非
金属性比氯强）等。 (二) 卤族元素 1、卤族元素主要性质的递变性（从F→I）
⑴单质颜色逐渐变深，熔沸点升高，水中溶解性逐渐减小； ⑵元素非金属性减弱，单质氧化性减弱，卤离子还原性增强； ⑶与H2化合，与H2O反应由易到难；
⑷气态氢化物稳定性减弱，还原性增强，水溶液酸性增强； ⑸最高价氧化物的水化物酸性减弱；
⑹前面元素的单质能把后面元素从它们的化合物中置换出来。 2、卤化氢
均为无色有刺激性气味的气体，极易溶于水，在空气中形成酸雾。
⑴氟化氢（HF）：很稳定，高温极难分解，其水溶液是氢氟酸，弱酸，有剧毒，能腐蚀玻璃。 ⑵氯化氢（HCl）：稳定，在1000℃以上少量分解，其水溶液为氢氯酸，俗称盐酸，强酸
⑶溴化氢（HBr）：较不稳定，加热时少量分解，其水溶液为氢溴酸，酸性比盐酸强，HBr还原性比HCl强，遇浓硫酸被氧化为单质溴（Br2）。
⑷碘化氢（HI）：很不稳定，受热分解，其水溶液为氢碘酸，酸性比氢溴酸强，HI是强还原剂，遇浓硫酸易被氧化为单质硫。 3、卤素及其化合物主要特性 ⑴氟及其化合物的特殊性质
① 卤素单质Cl2、Br2、I2与H2化合都需要一定条件，惟独F2在黑暗处就可与H2化合爆炸。 ② 卤素单质Cl2、Br2、I2与水反应的通式为：X2 ＋H2O＝＝＝ HX＋HXO（I2与水反应极弱），但F2与H2O
反应却是：2F2＋2H2O＝＝＝ 4HF＋O2 ③ 氟无正价，其他都有正价
④ HF有毒，其水溶液为弱酸，其他氢卤酸为强酸，HF能腐蚀玻璃；
⑤ CaF2不溶于水，AgF易溶于水，氟可与某些稀有气体元素形成化合物。 ⑵溴的特性
第 29 页 共 40 页
溴在常温下为红棕色液体（惟一的液态非金属单质），极易挥发产生红棕色有毒的溴蒸气，因而实验室通常将溴密闭保存在阴冷处，并在盛有液溴的试剂瓶内常加适量水。盛装溴的试剂瓶不能用橡皮塞（腐蚀橡胶）。
⑶碘是紫黑色固体，具有金属光泽，易升华（常用于分离提纯碘），遇淀粉变蓝色（常用来检验碘的存在），碘的氧化性较其他卤素弱，与变价金属铁反应生成FeI2而不是FeI3。 (三) 氧族元素 1、氧族元素的相似性和递变性
最外层均为6个电子，电子层数依次增加，次外层O为2个，S为8个，Se、Te均为18个电子。氧通常显－2价，硫、硒、碲常见的化合物为：－2价、＋4价、＋6价，都能与多数金属反应。氧化物有两种RO2和RO3，其对应水化物H2RO3、H2RO4均为含氧酸，具有酸的通性。它们的氢化物除H2O外，其余的H2S、H2Se、H2Te均为气体，有恶臭、有毒，溶于水形成无氧酸，都具有还原性。
核电荷数增加，电子层数依次增多，原子半径逐渐增大，核对最外层电子的引力逐渐减弱，原子得电子能力逐渐减弱，而失电子的能力逐渐增强。单质的状态由气态到固态，熔沸点也依次升高，非金属性逐渐减弱，金属性逐渐增强，氧化性依次减弱。含氧酸的酸性依次减弱，气态氢化物的稳定性逐渐减弱，还原性逐渐增强。 2、硫酸根离子的检验
2－
值得注意的是，检验SO4时会受到许多离子的干扰。
＋＋＋－
⑴Ag干扰：用BaCl2 溶液或盐酸酸化时防止Ag干扰，因为Ag＋Cl＝＝＝ AgCl↓。
2－2－3－
⑵CO3、SO3、PO4干扰：因为BaCO3、BaSO3、Ba3(PO4)2也是白色沉淀。与BaSO4白色沉淀所不同的是，
2—
这些沉淀溶于强酸中。因此检验SO4时，必须用酸酸化。
＋2＋
如：BaCO3＋2H＝＝＝ H2O＋CO2↑＋Ba但不能用硝酸酸化，同理所用钡盐也不能是Ba(NO3)2溶液，
2－——2－
因为在酸性条件下SO3、HSO3、SO2等会被溶液中的NO3氧化为SO4，从而可使检验得出错误的结论。
2－
为此，检验SO4离子的正确操作为： 被检液
加足量的盐酸酸化取清液
滴加BaCl2溶液有无白色沉淀（有无SO4）
2－
由此可见，浓硫酸和稀硫酸都具有氧化性，但产生氧化性的原因是不同的，因此其氧化能力也有强与弱的差别，被还原产物也不相同。 (四) 氮族元素 1、一氧化氮和二氧化氮
⑴一氧化氮：无色气体，难溶于水，有很大毒性，在常温下极易被氧化成二氧化氮。2NO＋O2＝＝＝ 2NO2 ⑵二氧化氮：有刺激性气味的红棕色气体，溶于水生成硝酸和一氧化氮。 3NO2＋H2O＝＝＝ 2HNO3＋NO 4NO2N2O4（无色） 注意：关于氮的氧化物溶于水的几种情况的计算方法。
① NO2或NO2与N2（或非O2）的混合气体溶于水时可依据：3NO2＋H2O＝＝＝ 2HNO3＋NO 利用气体体积变化
差值进行计算。
② NO2和O2的混合气体溶于水时，由4NO2＋2H2O＋O2＝＝＝ 4HNO3 可知，当体积比为 ＝4：1，恰好完全反应 V(NO2)：V(O2) ＞4：1，NO2过量，剩余气体为NO ＜4：1，O2过量，乘余气体为O2 ③ NO和O2同时通入水中时，其反应是：2NO＋O2＝＝＝ 2NO2 ，3NO2＋H2O＝＝＝ 2HNO3＋NO ，总反应式为：
4NO＋2H2O＋3O2＝＝＝ 4HNO3 当体积比为 ＝4：3，恰好完全反应 V(NO)：V(O2) ＞4：3，NO过量，剩余气体为NO ＜4：3，O2过量，乘余气体为O2
④NO、NO2、O2三种混合气体通入水中，可先按①求出NO2与H2O反应生成的NO的体积，再加上原混合气体中的NO的体积即为NO的总体积，再按③方法进行计算。
第 30 页 共 40 页
zah届高考化学第一轮复习专题小结共讲
