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酚酞变红Na2SO4+ Na2HPO4
加CaCl2
酚酞褪色HCl + Ca3(PO4)2↓
NaOH V2
酚酞变红NaCl+ H2O 10.略 11.略 12.略 13.略
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第六章 络合滴定
1、答：金属离子与EDTA形成络合物的特点： （1）络合广，稳定常数大，但选择性差 （2）络合比简单，一般为1:1
（3）易溶于水，相似相容，反应速度快
（4）显色情况：有色的金属离子形成颜色更深的络合物 条件稳定常数：表示再有副反应发生的情况下，络合反应进行的程度。
2.答：Cu2+-乙二胺 有色 3d94s0有不成对的d电子
Zn2+-乙二胺 无色 3d104s0无不成对的d电子 TiOY2- 无色 3d04s0无不成对的d电子 TiY- 有色 3d14s0有不成对的d电子 FeY2- 有色 3d54s0有不成对的d电子 FeY- 有色 3d54s0有不成对的d电子 3.答：增大了。由于形成了TiO(H2O2)Y，使溶液中的[TiOY]降低使平衡向生成TiOY的方向移动，相当于生成物TiOY有一个副反应αTiOY>1 lgK，TiOY=lgKTiOY-lgαY-lgα
TiOY+lgα
TiOY (H2O2)
4.答：因为lgK’HgY2-= lgKHgY2-－lgαHg－lgαY+lgαHgY2-
又因为αHgY2-=αHgY2-(NH3)+ αHgY2- (OH) －1增大缓冲剂的总浓度时，[NH3]增大，[OH-]不变，即HgY2-(NH3)增大，αHgY2- (OH)不变，αHgY2-增大，lgK,HgY2-增大，突跃范围增大。
5.答：（1）情况的lgKZnY大。因为在情况（2）里Zn2+多了一个副反
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应，即由于Zn2+与NH3生成络合物而产生了络合效应，从而使lgK’ZnY值减小。
6.答：因为在此体系中只有Cu2+能与NH3形成络合物，所以lgK’CuY受络合效应的影响，而α
Cu(NH3)与
NH3浓度有关,NH3 浓度大，α
Cu(NH3)
增大，则lgK’当[NH3]ep=10-3mol·L-1时，由于CuY减小，α
Y(H)=0.45
CCuK`CuY?107(lg
CMgK`MgY lgαCu(NH3)=2.46 lgKMgY=8.70 lgKCuY=18.80)
lgK’CuYCCu>6 lgK’MgYCMg>6所以可形成两个突跃。 当[NH3]ep=0.2 mol·L-1时，lgα
CMgK`MgYCMgK`MgYCu(NH3)=11.03
lgK’CuY=7.32
2+
2+
?10但lgCMgK’MgY>6 lgCCu K’CuY≈6，所以Mg、Cu被
一次滴定，只能形成一个突跃。
7.答：当加入的CuY与PAN 及Ca2+溶液混合时，发生如下置换反应：。CuY+ PAN+ Ca2+=CaY+Cu-PAN
CuY 是红色，PAN是黄色， Cu-PAN则为红色，因此反应后的溶液呈红色。滴入EDTA时，先与Ca2+反应，当Ca2+定量反应后，过量的EDTA即从Cu-PAN中夺出Cu2+，使PAN游离出来： Cu-PAN+Y= CuY+PAN
溶液由红色变为黄绿色，指示终点到达。因滴定前加入的CuY与最后生成的CuY量相等，故加入的CuY并不影响滴定结果。 8.答：萘酚绿B在滴定过程中不发生颜色变化，只起衬托终点颜色的作用。
9.答：Fe3+由于发生水解而消耗OH-，使测定结果偏高，甚至析出沉
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淀使滴定无法进行。加入Ca-EDTA可消除Fe3+的干扰。因其它三种掩蔽剂是酸或是碱，都会对酸碱滴定产生干扰。
10.答：因为KCN、三乙醇胺掩蔽Fe3+的机理是，通过使Fe3+与其生成络合物，而降低了[Fe3+]，从而消除了Fe3+的干扰，但它们与Fe3+的络合物只能在碱介质中稳定存在，特别是KCN在pH<6时能产生剧毒气体HCN，故只能在EDTA滴定Ca2+、Mg2 +时的碱介质中可用来掩蔽Fe3+。抗坏血酸，盐酸羟胺掩蔽Fe3+的机理是通过将Fe3+还原成Fe2+，而Fe2+与EDTA在pH≈1左右因为受酸效应的影响不能形成络合物，从而消除了Fe3+的干扰，而在滴定Ca2+、Mg2+的碱性介质中，Fe2+也能与EDTA生成络合物，另外，此时Fe2+水解生成沉淀也对测定有影响，所以此时不能用三乙醇胺、KCN来掩蔽Fe3+以消除干扰。
11.答：因为在pH=3时，Fe3+已经开始水解生成Fe(OH)3沉淀，当将pH上调到6的过程Fe3+已沉淀，而使滴定无法进行。
12.答：用（3）中方法标定EDTA溶液的浓度最合适。因（1）中使用的基准物质与被测物为同一种物质；（2）中测定时的酸度与测定样品时的酸度一致；（3）中测定使用的指示剂与测定样品时使用的指示剂相同，这样可以使许多测定误差如指示剂变色点与化学计量点不一致引起的误差、酸度对lgK’ZnY的影响等均可相互抵消。因此, 用（3）中方法标定浓度最合适。
13.答：消耗EDTA的体积不相同。在pH=10.0的氨性缓冲
溶液中测定Zn2+时，产生的误差大。因为此时lgK’CaY较大，
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Ca2+也与EDTA能生成稳定的络合物，所以Ca2+一同被滴定，产生较大的误差。而在pH=5.5时测定，由于有较大的酸效应，lgK’CaY小，故Ca2+与EDTA生成的络合物不稳定，所以Ca2+被滴定的程度低，故产生误差小。 14.略 15、略 16、略
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