2008夏学期高分子化学课堂练习
一、写出下列单体形成聚合物的反应式。指出单体名称、形成聚合物的名称、重复单元、结构单元，并说明反应机理，若是连锁机理应说明是自由基聚合还是阳、阴离子聚合。 1、CH2=CHCOOCH3
单体：丙烯酸甲酯；聚合物：聚丙烯酸甲酯；重复单元=结构单元；自由基聚合和阴离子聚合 2、CH2=CHCl
单体：氯乙烯；聚合物：聚氯乙烯；重复单元=结构单元；自由基聚合 3、NH2(CH2)10NH2 + HOOC(CH2)6COOH
单体：癸二胺，辛二酸；聚合物：聚辛二酰癸二胺（尼龙108）；重复单元≠结构单元；线形缩聚 4、CH2=CH-OCH3；
单体：甲基乙烯基醚；聚合物：聚甲基乙烯基醚（聚乙烯基甲基醚）；重复单元=结构单元；阳离子聚合
二、说明在聚酯涤纶与尼龙－66生产中，分别采用什么工艺来控制产物分子量。 聚酯涤纶：乙二醇微过量，封锁分子两端，达到预定聚合度；
尼龙－66：加少量单官能团醋酸或微过量己二酸，由端基封锁控制分子量。 三、计算题
1、VAc以AIBN为引发剂在60℃下进行本体聚合，其动力学参数如下：kd=1.16×10 /s，kp=3700 L/mol.s，kt=7.4×10 L/mol.s，[M]=10.86 mol/L，[I]=0.206×10 mol/L，CM=1.91×10。试求：当偶合终止占90%时所得聚醋酸乙烯酯的Xn?（f=1计算）
-4
7
-3
-5
解：无向引发剂（AIBN一般无诱导分解，即向引发剂链转移）及溶剂转移（本体聚合，无溶剂参加反应）
??kp2(fkdkt)1/21[M]?3?41??C?4.95*10 (X)??8.7*10Mn01/2C[I]Xn(Xn)0?D22、已知丙烯酸甲酯-氯乙烯共聚时r1=4，r2=0.06，丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚时的r1=0.75，r2=0.25。
1）画出两对单体共聚物组成曲线示意图，说明共聚合行为，并求出恒比点组成。 2）丙烯酸甲酯-氯乙烯的原料组成70：30（mol分率）时，计算初期聚合物组成。 解：1）丙烯酸甲酯-氯乙烯共聚，r1=4>1，r2=0.06<1且r1.r2=0.24<1，非理想共聚； 丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚，r1=0.75<1，r2=0.25<1且r1.r2<1，有恒比点非理想共聚； 恒比点：F1?f1?1?r2[M1]1?r2?0.75或??3
2?r1?r2[M2]1?r12）f10?0.7
r1f12?f1f2=0.91 F1?r1f12?2f1f2?r2f223、用2mol羟基酸（HORCOOH）为原料进行缩聚反应，另外加乙酸0.02mol，如果反应进行
到p=0.99时，所得产物的聚合度是多少？
r?
21?r1?0.98?0.98，Xn???50
2?2*0.021?r?2rp1?0.98?2*0.98*0.991）[I]?0.01mol.L?1改为[I]0?0.01mol.L?1。 2）增加一条件：反应时间相同。
《高分子化学》课堂练习
一、填空选择题（46分）
1、对于可逆平衡缩聚反应，到反应后期往往要在（B）下进行（A、常温常压；B、高温高真空；C、低温加压），目的是为了 脱除小分子，使反应向正方向移动，提高产物分子量。（10分）
2、若聚合反应温度对聚合速率和分子量影响均较小，是因为（ B ）。（8分） A、聚合热小；B、引发剂分解活化能低；C、反应是放热反应
3、癸二酸和己二胺进行缩聚，所得产物称尼龙610，该缩聚属（ B ）。 A、体型缩聚；B、线型缩聚。（10分）
4、等摩尔的二元醇和二元酸在一定温度下，于封管中进行均相聚合，已知该温度下的平衡常数K为4，在此条件下的最大反应程度p＝2/3， 最大聚合度Xn＝3。（10分） 5、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度[M]和自由基寿命τ的变化为（ A ）。（8分）
A、[M]增加，τ延长；B、[M]增加，τ缩短；C、[M]减少，τ延长。 二、计算题
1、用2.5mol邻苯二甲酸酐与1mol乙二醇、1mol丙三醇进行缩聚，用Carothers方程和Flory统计法计算凝胶点。（24分） 解：f??
?
?
?
2.5*2?1*2?1*3102??2.2（5分），pc??0.9（5分）
2.5?1?14.5f??1*3?0.6（2分），f?3（2分）
1*2?1*3pc?1?0.79（10分）
(1?0.6*1)1/22、苯乙烯在60℃时用AIBN引发聚合，测得Rp＝0.255×10mol/l.s，考虑向单体链转移，试求：
⑴ 动力学链长?＝？??Xn(C/2?D)?1513 ⑵ 引发速率Ri＝？??-4
Xn＝2460，如不
RpRi,Ri?Rp??1.685?10?8mol/L.s ⑶ 已知AIBN 60℃时t1/2＝16.6hr，f＝0.8，计算理论上需要AIBN（以mol/L表示）的量？
Ri?2fkd[I],k.693d?0t?1.16?10?5,[I]?9.05?10?4mol/L1/2
2008夏学期高分子化学课堂练习(二)
