（0.1018×20－0.1009×11.48）×0.02833×3.0422／20×100／50
＝──────────────────────────── ×100％ 0.1×0.7614×0.1
＝99.3％。 4.7.3 络合滴定法 例1 直接滴定 P187
葡萄糖酸钙口服液 规定含葡萄糖酸钙应为9.00～10.50％（g/ml），即每100ml葡萄糖酸钙溶液中含葡萄糖酸钙应为9.00g~10.50g。
含量测定：精密量取本品5ml，置锥形瓶中，加水稀释使成100ml，加氢氧化钠试液15ml,与钙紫红素指示剂0.1g，用乙二胺四乙酸二钠滴定液（0.05 mol/L）滴定至溶液自紫色转变为纯蓝色。每1ml乙二胺四乙酸二钠滴定液（0.05 mol/L）相当于22.42mg的葡萄糖酸钙。
假设乙二胺四乙酸二钠滴定液浓度为0.05036 mol/L，样品消耗乙二胺四乙酸二钠滴定液22.26ml。
测得量 V×C实际×T×N
含量＝────×100％＝─────────×100％ 供试体积 C理论×V样品
22.26×0.05036×0.02242×1
＝────────────────×100％＝10.05％（g/ml） 0.05×5
例2 剩余滴定 P188
氢氧化铝原料 规定：含氢氧化铝按Al2O3计算不得少于48.0％。
含量测定：精密称定本品0.6015g，加盐酸与水各10ml，加热溶解后放冷，滤过，取滤液置250ml量瓶中，滤器用水洗涤，洗液并入量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，精密量取25ml，
加氨试液中和至恰析出沉淀，再滴加稀盐酸至沉淀恰溶解为止，加醋酸－醋酸铵缓冲液（pH6.0）10ml,再精密加乙二胺四乙酸二钠滴定液（0.05 mol/L）25ml，煮沸3～5分钟，放冷，加二甲酚橙指示液1ml，用锌滴定液（0.05 mol/L）滴定，至溶液自黄色转变为红色，并将滴定结果用空白试验校正。每1ml乙二胺四乙酸二钠滴定液（0.05 mol/L）相当于2.549mg的Al2O3。
假设 乙二胺四乙酸二钠滴定液浓度为0.05036 mol/L，锌滴定液浓度为0.05011mol/L，空白消耗锌滴定液体积为24.96ml,样品消耗锌滴定液的体积为13.38ml。
测得量 （V空白－V样品）×C锌实际×TEDTA×N
含量＝────×100％＝──────────────────×100％ 供试量 CEDTA理论×W样品
(24.96-13.38)×0.05011×0.002549×250/25
＝─────────────────────×100％=49.2%。 0.05×0.6015
4.7.4 氧化还原滴定法
例1 直接滴定 P193
维生素C注射液 规格 2ml：0.1g，含维生素C应为标示量的90.0～110.0％。
含量测定：精密量取本品4ml(约相当于维生素C0.2g)，加水15ml与丙酮2ml，摇匀，放置5分钟，加稀醋酸4ml与淀粉指示液1ml，用碘滴定液（0.05mol/L）滴定，至溶液显蓝色并持续30秒钟不褪。每1ml碘滴定液（0.05mol/L）相当于8.806mg的维生素C。 假设碘滴定液的浓度为0.05012mol/L，样品消耗碘滴定液22.62ml。
单位制剂测得量 V滴定液×C实际×T×N
含量＝───────×100％＝──────────×100％ 单位制剂理论量 C理论×V样品×W标示量
22.62×0.05012×0.008806×1
＝───────────────×100％＝99.8％。 0.05×4×0.1／2 例2 剩余滴定 P194
氨咖黄敏片 规格 每片含咖啡因15mg 规定 含咖啡因应为标示量的90.0～110.0％。
含量测定： 取本品30片，精密称定，重量为11.5268g，研细，精密称定细粉3.8446g（约相当于咖啡因150mg），置分液漏斗中，加稀硫酸20ml,振摇使咖啡因溶解，用氯仿提取4次（每次分别为40 ml、30 ml、20 ml、10 ml），合并氯仿液，置水浴上蒸干，残渣加稀硫酸30 ml，加热回流1小时，放冷后移入100 ml量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，滤过。精密量取续滤液40 ml置100 ml量瓶中，精密加碘滴定液（0.05mol/L）50 ml，用水稀释至刻度，摇匀，在 25℃避光放置15分钟，滤过，精密量取续滤液50 ml，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，至近终点时，加淀粉指示液2 ml,继续滴定至蓝色消失，并将滴定的结果用空白试验校正。每1 ml碘滴定液（0.05mol/L）相当于5.305mg的咖啡因。
假设碘滴定液浓度为0.05012mol/L，硫代硫酸钠滴定液浓度为0.1015mol/L，空白消耗硫代硫酸钠滴定液24.56ml，样品消耗硫代硫酸钠滴定液为19.02ml。
单位制剂测得量
含量＝────────×100％ 单位制剂理论量
（V空白－V样品）×C硫实际×T碘×W平均×N
＝──────────────────×100％ C碘理论×W样品×W标示量×2
（24.56－19.02）×0.1015×0.005305×11.5268/30×100/40×100/50
＝ ──────────────────────────────×100％
0.05×3.8446×0.015×2
＝99.4％。
例4 置换滴定 P195
葡萄糖酸锑钠注射液 规格 6ml：按锑（Sb）计0.6g，约相当于葡萄糖酸锑钠1.9g。 规定 每1ml中含葡萄糖酸锑钠按锑（Sb）计算，应为0.095～0.105g。
含量测定 精密量取本品1ml，置具塞锥形瓶中，加水100ml，盐酸15 ml与碘化钾试液10ml，密塞，振摇后，在暗处静置10分钟，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，至近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定结果用空白试验校正。每1ml硫代硫
酸钠滴定液（0.1mol/L）相当于6.088mg的锑（Sb）。
假设 硫代硫酸钠滴定液浓度为0.1002mol/L，样品消耗硫代硫酸钠滴定液16.40ml，空白消耗硫代硫酸钠滴定液0.20ml。
测得量 （V标准－V空白）×C实际×T×N
含量＝────×100％＝─────────────×100％ 供试体积 C理论×V样品
（16.40－0.20）×0.1002×0.006008×1
＝─────────────────×100％＝0.098g。
0.1×1
4.7.5 重氮化滴定法 P200
氨咖黄敏片中对乙酰氨基酚的含量测定，含对乙酰氨基酚应为标示量的93.0～107.0％。
规格：每片含对乙酰氨基酚0.25g。
测定方法： 取本品30片，精密称定，重量为11.5268g，研细，精密称取细粉0.4624g(约相当于对乙酰氨基酚0.30g)，加稀盐酸50ml，加热回流1小时，冷却至室温，加水50ml与溴化钾3g，将滴定管的尖端插入液面下约2／3处，用亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）迅速滴定，随滴随搅拌，至近终点时，将滴定管的尖端提出液面，用少量水将尖端洗涤，洗液并入溶液中，继续缓缓滴定至用玻璃棒蘸取溶液少许，划过涂有含锌碘化钾淀粉指示液的白瓷板上，即显蓝色的条痕时，即为终点。每1ml的亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）相当于15.12mg的对乙酰氨基酚。
假设 亚硝酸钠滴定液浓度为0.1025mol/L，样品消耗亚硝酸钠滴定液19.22ml。
单位制剂测得量
对乙酰氨基酚含量 ＝────────×100％ 单位制剂理论量
V标准×C实际×T×W平均×N
＝─────────────×100％ C理论×W样品×W标示量
19.22×0.1025×0.01512×11.5268/30×1
＝──────────────────×100%＝99.0％。 0.1×0.4624×0.25
五、紫外－可见分光光度法 5.1 定义
紫外－可见分光光度法是通过测定被测物质在紫外－可见光区的特定波长处或一定波长范围内的吸收度，对该物质进行定性和定量分析的方法。 紫外－可见分光光度法一般是在200～750nm波长范围内选择。 5.2 原理
符合朗伯－比尔（LamLert-Beer）定律 A=ECL 或 C=A / EL 其中：A为吸光度； C为溶液浓度；
E为常数，称为吸收系数；
L为光通过溶液的长度，单位为cm；
当溶液的浓度为1％（C=1），光通过溶液的长度为1cm时，E=A,称为百分吸收系数（E1 m）,表示为 E1 m＝ A / C L。 5.3 应用 5.3.1 定性
物质的定性就是对物质作鉴定，用紫外－可见吸收光谱对物质进行鉴定时，主要根据光谱上的一些特征吸收，包括最大吸收波长、最小吸收波长、肩峰、吸收系数、吸收度比值等。 5.3.2 杂质检查
利用不同化合物的紫外光吸收不同进行杂质检查。 5.3.3 定量
药典中多用于制剂的含量测定。 5.3.3.1
对照品比较法
根据 A样=E样C样L样 A对=E对C对L对
其中 E样＝E对 L样＝L对
A样 C样
得出 ───＝─── C样＝C对×A样／A对 A对 C对
药品检验基础知识
