2003年硕士研究生入学考试业务课试卷
一．选择题（共计20小题，每小题3分，每小题选一个你认为最好的答案，注意，只能选一个，多选不得分）
1．对于3A +2B →C ，当A耗掉0.6mol时，反应进度改变值为
A 、0.6mol B、0.2mol C、0.3mol D、0.1mol 2.判断某一化学反应绝热恒容条件下能否发生，可以使用的判据是 （W'为除体积功以外的非体积功）
A、?A?0 B、
???i'0 C、 0 D、 W ?S?A???i3．称作体系中B物质偏摩尔量的是
A、(?U?A???H)T,p,nC?B B、()T,V,nC?B C、()T,p,nC?B D、()S,p,nC?B ?nB?nB?nB?nB4．等压下由纯物质构成理想液态混合物时，其热力学函数的改变值应满足：
A、?mixH=0 , ?mixG=0 B、?mixH=0 , ?mixS=0 C、?mixS=0, ?mixU=0 D、?mixU=0, ?mixH=0
5．惰性气体影响平衡的原因是由于加入惰性气体使反应的
A、 Ka发生变化 B、Kc发生变化 C、Kp发生变化 D、 Kx发生变化 6.反应CO(g)+H2O(g)==CO2(g)+H2(g)在973K时压力平衡常数Kp=0.71 ,若此时各物质分压为pCO=100Kpa, pH2O=50kPa , pCO2=pH2=10kPa 则
A、反应向右进行 B、 反应向左进行
C、反应处于化学平衡状态 D、 反应进行的方向难以确定 7．某物质的Vm (s)< Vm(l) ，当外压增大时，该物质的凝固点
A、升高 B、下降 C、不变 D、不能确定 8某化学反应速率常数的单位是mol?dm
?3?s
?1 ，则该反应的级数是：
A、零级 B、一级 C、二级 D、三级
9．对双分子反应A(g)+B(g)? 产物 , 在标准状态下过度状态理论中艾林方程的热力学表示式是：
???A、K?c/(cAcB) B、k??K
??'?C、k?(kBT/hc)exp(?rSm/R)exp(?rHm/RT) D、 k?(kT/h)K (注：k?是Boltzmann常数，h为普朗克常数) 10.慢反应为速控步骤的复杂反应为：
A、平行反应 B、对峙反应 C、连串反应 D、链反应
11．以银为阳极，Ag-AgCl为阴极，电解食盐水，已知
E?(Ag+|Ag)=0.799V，E?(Cl2|Cl-)=1.36V，E?(O2|OH-)=0.401V , E?(AgCl|Ag)=0.222V ，则发生反应是：
A、阳极2Cl?-2e??Cl2 , 阴极2H?+2e??H2 B、阳极Ag+Cl?-e??AgCl ，阴极AgCl+e?Ag+Cl? C、阳极2Cl?-2e??Cl2 ， 阴极AgCl+e?Ag+Cl? D、阳极Ag-e??Ag? ， 阴极2H?+2e??H2
12．以AgNO3为稳定剂的AgI溶胶，当达到等电点状态时，其胶粒结构为： A、(AgI)m B、 (AgI)m?nAg+
C、[(AgI)m?nAg+(n-x)NO3]x+ D、 [(AgI)m?nAg+(n-x)NO3]x+?xNO3 13．确定基态能量为某一数值 ?0 时 ，分子配分函数以 q(?0)表示，确定基态能量?0=0时，分子配分函数以q0表示，下列诸试中错误的是： A、q(?0)=exp(-?0/kT)C、q(?0)=
i????gexp(??iiii/kT) B、 q0=?giexp(??i/kT)
i?gexp(??i/kT) D、 q(?0)=q0exp(??0/kT)
14．在描述恒沸物时，下列各点何者不正确
A、恒沸点的f=0，是一个无变量点 B、不具有确定的组成
C、平衡时气相和液相组成相同 D、其沸点随外压改变而改变 15.各种运动形式的配分函数中与压力有关的是：
A、电子配分函数q(电) B、转动配分函数q(转) C、振动配分函数q(振) D、平动配分函数q(平) 16.以铜为电极，电解1.0mol?dm
?3CuSO4(pH=3)溶液,在阴、阳极上的电解反应是
A、阴极析出铜，阳极析出氧 B、阴极析出氢气，阳极析出氧气 C、阴极析出铜，阳极铜溶解 D、阴极析出氢气，阳极铜溶解
12?B???C，为使多得产物B，当指前因子相同时，应选择 17.对连串反应A??kkA、如果活化能E1>E2，宜用较高反应温度 B、如果E1>E2，宜用较低反应温度 C、如果E1 A、大分子溶液中大分子的大小与胶粒相近，两者丁达尔效应的强弱也相近 B、小分子溶液中溶质粒子小，故丁达尔效应不明显 C、散射现象仅是光传播方向发生变化，其波长不变 D、在超显微镜下观察到的光点不是胶粒的真实形象 19．下列关于电解池的两个电极特征的说明中不正确的是 A、在阳极，其电位较高，进行氧化反应 B、电子密度较低的电极，称为阴极 C、电子密度较高的电极，进行还原反应 D、在阴极进行还原反应 20.某溶液含有氧化性的物质，若利用电动势法测定该溶液的pH值，现以饱和甘汞电极作为参比电极，最好选用下列哪种电极作为指示电极 A、玻璃电极 B、氢电极 C、铂电极 D、醌-氢醌电极 二（15分）某理想气体1mol（沿pV=2477.6J的可逆途径膨胀，体积从始态1dm3变到终态10 dm3，求该过程的?G、?A、?U、?H、?S、Q及W 三（15分）镉—甘汞电池反应为Cd+ Hg2Cl2===Cd2?+2Cl?+2Hg,如果式中所有组分都处在标准态,其电池电动势随温度变化的关系式为: E?=0.67-1.02×10-4(T-298)×2.4×10-6(T-298)2 1.写出电池的表示式 2.试计算上述电池反应在313K时的?H、?S、?G和热效应Q 四．（10分）反应NiO(s)+CO(g)===Ni(s)+CO2(g)的?rGm/(J?mol-1)=-20700-11.97T, 求在101.325kPa压力下，什么温度时平衡的气相产物中含有400ppm的CO?(ppm为百万分之一，即1/106)。设反应中涉及到的气体为理想气体。 五（10分）氧化乙烯的热分解是一级反应，在651K时，分解50％所需要的时间为363min,活化能Ea=217.6k J?mol-1. 试问如果要在120min内分解75％，温度应控制在多少K? 六(10分)298K电池Pt|H2(p?)|H?(aH?)‖甘汞电极的E=0.7940V,E(甘汞)=0.3356V (1) 写出电极反应和电池反应 (2) 求该溶液的pH 七(20分)如图所示，在101.325kPa下，A、B两组分液态完全互溶，固态完全不互溶，其低共熔混合物中含B 60％，今有180克含B 40％（皆为质量百分数）的液体混合物 (1) 请指出点:F、E、G，线: FE、GE、aEb，面:1、2、3、4的平衡 相态和相应的自由度数 (2) 物系点Q(含B 40％)在冷却时，最多可得多少克纯A(s) 八(10分)已知某分子两个能级的能量为?1=6.1×10 ?21?21J, ?2=8.4×10J，相应的简并度为 g1=3，,g2=5.试计算：（1）T=300K时，这二能级上分布的粒子数之比n2/n1 （2）若n2/n1=0.634，T=？（阿佛加德罗常数L=6.022×10 23mol-1，气体普适常数,波尔兹曼常数kB=1.38×10 ?23 J?K-1）
浙江工业大学物理化学年真题
